重油加氢处理技术_李永存


    第 13 卷 第 3 期 抚 石 油 学 院 学 报
    JO U R N 户止 O F FU S H U N
    PE T R O LE U M 刀呵S Tl l

    U T E
    V 6 1

    13 N O
    3
    总第 3 1 期 1 9 9 3

    9 Su r n 3 1 S eP

    19 9 3
    重 油 加 氢处理技术
    李永存
    〔石 油 化工 科学研究 院)
    摘 文 介 绍 重油 加 氮 处 理技 术
    特 重油 加 氮 脱硫
    脱金 属 脱 氮技 术 发
    展 概况 根 国 实 际 情 况提 出 发展 国重 油 加鱼处 理技术 建议
    关健词 重 油 渣油 加 氮 加 氮 处理 改质 晾 述
    现代加氢 技 术 包括 加氢 裂 化 加 氢 精 制 加氢 处 理 催 化 脱蜡
    tH yd ro trea 血g ·
    译 加 氢 处理 油气 杂 志 统计炼油 力 时 H yd ro
    ~ g
    指 加 氢 精 制 脚d ro
    refi n in g 指 加 氢处理 包括渣油加氢脱硫 重瓦 斯 油
    加氢 脱 硫
    催化 裂化 原 料 循环 油加 氢处 理 中间馏分油 加氢处 理 程
    1 国外重 油 加 氢处 理技 术发展 概况
    80 年 代重 油 加 氢 处理技 术 发展 快
    198 1 年渣 油加氢 处理 力 4 1 73
    7 x lta (19
    套 装 置) 1 9 8 9 年 5 3 2 0

    0 丫 IO4 t a (2 5 套装 置) 增 长 2 7

    5
    19 5 1 年 重 瓦斯 油 加
    氢 处 理 力 7 4 9 0 x lo 4
    ta (4 7 套 装 置) 19 59 年 10 8 4 1
    l x ta (6 8 套 装 置)
    增 长 44

    7
    加 氢 处理 催 化 剂更新换代 较 快 例 催化 剂牌 号数 1 9 84 年 77 牌号
    增加 19 8 9 年 12 2 牌 号 增 长 5 8

    4
    80 年 代 加氢 处 理技 术 研究 相 活跃
    19 8 5 年 1 月 19 86 年 8 月 期 间 加 氢 技
    术专 利 (反 映 19 8 3 年 19 85 年 世界 加 氢技 术 研究现 状) 统 计 结果 表 明
    20 石
    油化 工公 司 2 篇 专利 中 关馏分 油 加 氢 专利 97 篇 占 33 关渣 油 加 氢
    专利 12 9 篇
    占 43

    6 中渣 油 加氢 处理 技 术 专利 占 86 名 数 说 明重 油加 氢处
    理 加 氢技 术 重 发 展方
    2 重 油加 氢处 理 程
    2
    1 贡 油加 氢脱硫程
    国外含 硫 原油 生 产 加 工
    50 年代 开 始 逐 步 发 展 起 目 生 产
    低硫 燃料 油 日 重 油加 氢 脱 硫分 间接 脱硫
    直接脱硫 中 间法脱硫 中间接 脱
    硫 60 年代 已 成熟
    70 年 代 量工 业应
    19 7 3 年 底 世 界 建 成 投 产 40 套
    间接脱 硫装 置
    70 年 代 末
    世 界 已 9 种 成 熟 间接脱 硫 工 艺
    例 埃克 森 公 司
    海 湾公 司 雪 弗 隆公 司
    壳 牌公 司
    加州联合 油公 司
    U O P 公 司 法 国石油研 究 院 巴
    199 3 年 6 月 加 日 收 稿抚 石油 学 院学 报 199 3 年
    斯夫 公 司
    阿尔科公 司 间接脱硫工 艺 等 原 料 包 括 减 压瓦 斯 油 焦 化 瓦 斯 油
    循 环 油
    脱 沥青 油等 产 品 包括低 硫 燃料 油
    催 化裂 化 原 料
    中间 馏分 油 等
    环保法 规越 越 严格
    重质 燃 料油 硫含 量求 般低 1 更 低
    渣油 脱硫 技术 发展 快
    世 界第套渣 油直接 脱硫 装置 美 国 U O P 公 司设 计

    1 7 年 10 月 出光兴产公 司千 叶炼油厂 建成投 产 19 79 年底 渣 油 直接 脱硫装 置
    21 套
    总加 工 力达 2 5 00 x l叭a
    80 年 代 末 建 (34 套 ) 建 (5 套) 渣 油
    直接脱 硫 装置 39 套
    总 加 工 力 74 36 x 10 a 19 7 9 年 三倍 (见表 1工
    表 1 渣 油 加氢 脱硫程
    工 艺 程 属公 司
    雪 弗隆公 司

    减压 洛油
    含硫 4
    1
    产 品 工 业 策 1
    J
    低硫然 油
    含硫 1 28
    4 套 礴 6 x l护 t a
    金 弗 隆公 司 常压 法油
    含硫 2 夕
    低 硫然油
    含硫 0 5
    4 套 盯O x 10’t a
    雪 弗 隆公司 流 合油 含
    硫 2
    9
    低硫然料 油
    含毯

    5
    G 田f H r 巧 海湾 石 油 公

    高 常压
    法油
    11 型 H l石
    7 5
    爪 型 H r S 92
    IV 型 1丑万 9 7
    10 套 187 6 x l少ta
    埃克森公司 常减压 法
    油 重 脱
    沥青 油
    脱硫率> 低
    毯燃料油
    焦 化
    催化 裂化原 料
    2 套 67 5 x lt a
    U n la 旧南 n g Hr 6 展合 油 公 司
    R (D U n lbo n U C r 公 司 科成特常
    压 油含
    硫3 52
    含氮 0


    产 品 含硫 0 28

    含 氮 0

    12
    二 次加 工 原 朴油
    8 套 艺刃Z x l0’t a
    2 套
    2 4() x 10’tza
    S址」1 1丑万 壳牌公 司 常压 法 油
    含 硫 0
    5
    产 品 含 Q S
    H yVa 扮 埃 尔 夫公 司
    法 国石 油 研
    究 院
    道达
    尔 公司
    法 油 含金
    属 25 0碑1
    脱 硫
    脱全属率
    均 8 0 ~ 95
    2 套 2 4() x l吮a
    1 套 Z x 10’t a
    80 年 代重 油加 氢脱硫 技术 特 点
    原 料 适 应 性 强 渣 油直 接脱 硫 装 置 加 工 劣 质 原 料 油 中包 括残炭
    硫 金 属
    含量 较高 常 压渣 油

    帕斯卡 果拉炼厂 R D S 装 置 (4 80 x l叭a ) 19 83 年 建 成
    投 产 原 料 阿拉伯 重 原料 油
    加妈 雅原 油 镍 钒 含 量 约 soo p p m 工
    业 操 作 验表 明
    该装置 加工 含 2嘶 70 减 压渣 油
    粘 度 高 soo m m Z阳 混 合第 3 期 李水存 重 油加 氮处理技术 2 1
    油 原 包 括 部 分 G C 催 化 剂 IC R 催化 剂 分 级 催 化剂 系
    统 ’
    产 品灵 活 性
    渣 油 直 接脱 硫 装 置 目产 品 灵 活 性
    包括 低 硫 燃 料 油
    轻质 油 催 化 裂 化 加 氢裂 化 焦化
    溶剂 脱 沥 青等装 置 进料

    80 年 代 中期 渣 油 直 接脱 硫 加 氢转 化 渣 油 改质 方 发展 深
    度 加工 重 油
    统 计 渣油直 接脱 硫装 置 渣 油 转 化 率 高 达 4 0 70
    加 氢 脱 氮
    率 50 70 加 氢 脱硫 加 氢脱 金属 率 90
    运 转周 期 断延 长 渣 油 直接脱 硫装 置运 转 周 期 断延 长 6 月延 长 1 年

    例 美国 瓦莱 罗 公 司炼油 厂常 压渣 油加 氢脱硫装 置采 9 67 3 17 9 17 44 7 型催
    化 剂 提 高 操 作 苛 刻度 运 转 周 期 延 长 30 月 石 脑 油 馏 分 油 收 率
    提 高

    80 年 代 相 重瓦 斯油 加 氢脱硫装 置 改造 缓 加 氢 裂 化 装 置

    1982 年
    1 9 8 3 年 1984 年 减 压瓦 斯 油 加 氢脱硫 装 置改 造 缓 加 氢 裂 化 装 置 数

    美 国 分 26

    51 56 日 尤 明 显 19 84 年 已 76 减 压 瓦 斯 油
    加氢 脱硫装 置 改 造 缓 加 氢 裂 化 装 置 (13 00 x l叭a ) 届 时 欧 洲 42
    加 工 力
    达 10 0 0 x 1 04t a
    国 部 分 原油 低 硫 原 油 含 硫 较 高 原 油 ( 孤 岛 原 油 含 硫 量
    1

    8 2 0 ) 含 硫量 世界 原油相
    高硫含量 2 5
    国进 口 原
    油 逐 步增
    特 加工 中东 原油 发展 加氢脱 硫技术
    2 2 重 油 加氢脱金 属 程
    1 9 87 年 世 界 14 7 种 出 口 原 油 中列 出金 属 含 量数 10 6 种原 油 中金 属 含量
    > 30 p p m 原 油 55 种 占 51
    8 金属 含量 > 50 p p m 原 油 47 种 占 科
    3 金
    属 含量 > Zoo p p m 原 油 2 3 种 占 21

    6 106 种 出 口 原 油 中 金 属 含 量 高
    委 瑞 拉 博 斯 坎 原 油 墨 西哥 玛 雅 原 油 渣 油 金 属 含 量 分 18 79
    10 6 2P Pm
    国绝 数 原油 含镍 量 高
    含钒量 低 庆原 油 含砷 量高
    孤东原 油 含钙 量高
    重 油 中金 属 含 量 高
    催 化加 工 程 产 生 利 影 响
    金 属 催 化 剂 中 毒

    塞 床 层
    造成 压 降增 运转 周期 缩 短 需 重油脱金 属 进行 预 处理
    特 进
    行加 氢脱金 属
    渣 油加 氢脱 硫 加 氢处理 加氢裂 化 程 中 包括加 氢脱 金 属 反 应 程 中
    加 氢 程 脱 金属 率相 高
    例 壳牌 公 司 H yco n 工 艺 加 氢 转 化 率
    脱 金 属
    率 脱 氮 率 均 超 90 悬 浮床 加 氢工 艺 脱 金 属 率 通 常 超 90 渣 油 直 接脱 硫 工
    艺 膨 胀 床 加 氢裂 化 工 艺 脱金 属率 约 60 95 液相 床加氢 工 艺 ( 供氢 剂 氢
    减粘 工 艺
    供氢 剂精 制 沥青 工艺) 脱金 属率 相 高
    反 应器 催 化 剂 系 统 选择 重 油 中金属 含量密 切相 关 (见表 2 飞 重 油 中丘 属 含
    量 < 2 5P p m 单 催 化剂
    亨脱 硫 活性
    低 金属 容 量 孔 加氢 脱硫 催 化
    剂 金 属 含量 25 50P p m 时
    需 两 段催化 剂系 统 中第 段 1{ D M 催 化

    第 二段 1诬D S 催 化 剂 金属 含量 50 loo p p m 时
    需 三 段 催化 剂 体 系 抚石油 学 院学 报 199 3 年
    中第 段 金 属容 量高 H D M 催化 剂 金 属 含量 > 10 0P p m 时
    需 采 加 氢催 化
    剂 分级 装 填
    保 护反 应 器
    表 2 重油 加氢反应 器 选 择川
    全属含 全
    P Pm 催化 反应 器 类 型 优 缺点
    0 ~ 25 0 法 油 脱硫 固定 未
    100 ~ 喇X 固定未 固定 床 + 保护
    反应
    > 引))
    H l〕M 催 化制 + 1丑万
    催 化 分级装 续
    1田D M 催化 制 十 H D 6
    催 化刹
    保护 反应 器 十 固定床
    移 动 床
    容 易操作
    投资 少

    活 性
    灵 活 性
    寿命长


    灵 活 性
    催化 费 低
    操作 工程 问 题
    面 分 介绍 固定 床加氢 脱镍
    加氢 脱钙 加氢 脱铁 试验 研究
    工 业运 转 结果
    2 2

    1 加 氢脱镍 1 9 87 年 147 种 出 口 原 油 中 102 种 原 油列 出镍 含量 数 中镍 含 量
    > 25 p p m 原 油 29 种 占 28 5 镍含量 > 50 p p m 原油 10 种 占 9

    含镍原 油 渣 油 中
    镍 含量 高 委 瑞拉 博斯坎 渣油 墨 西哥 玛 雅渣 油
    镍 含量
    分 17 5PPm 14 9P Pm
    国 原油 镍 含量 较高 冈
    高升 原 油含镍量 高达 12 3p p 狱 外
    镍 含 量高 29 pp m
    原 油 二连 混 合 原油 (45

    SP p m)
    乌 尔 禾原 油 (42 2 p p m) 曙 光 原 油 (41
    g p p m ) 渤
    海 坦北原 油 (36 2 p p m )
    锦 十 六 块 原 油 (31

    7P p m)
    田 东 原 油 (30
    6P p m) 辽 河 混 合 原
    油 (2 9

    2 p p m)

    含 镍 量 高 1 0P p m 原 油 胜 利 混 合 原 油 (2 6 p p m)
    羊 三 木 原 油
    (2 5p pm)
    孤 岛原油 (Z I

    lp p m )
    孤东原 油 (19

    sp p m )
    新疆九 区 原 油 (1 5

    4 p p m )

    丘 混 合 原 油 (15 p p m )
    江 汉 混 合原 油 (12P p m ) 国 原 油 新 疆 参 2 号 原 油 (含 镍
    SP pm ) 江苏容 2 号 原 油 (含镍 3 2 p p m) 外 余 原 油 镍 钒 高 1 见 国
    原油 国外 原 油 含镍量高
    含 钒 量低 国原 油脱金 属 脱镍
    重油 加氢 程 中
    包括脱 镍 化学反应程

    埃克森 公 司 R es id fin ing
    程 委 瑞拉 渣 油 中镍 油 6 3 p p m 脱 3

    15P p m
    脱 镍率 高达 95 委 瑞拉 In te ve p
    公 司 H D H 程 处理 高镍 渣 油
    脱镍 率达 92 95
    国胜利 原 油脱沥 青 渣油 加 氢脱金 属 实验 结果 表 明 3]
    Co M o AI 户3 催化 剂

    3 90 ℃
    氢分压 6 M Pa
    氢 油 5 00 空 速 1

    Oh ’ 条 件
    脱 沥 青 渣 油 总 脱 镍
    率 达 88 口卜琳镍 脱 率 达 88 强极 性 叶 琳 镍 脱 率 达 95

    约 80 种含镍 化合 通 加 氢 进 行 脱 脱 镍 序 强 极
    性 非 叶琳镍 > 叶琳镍 > 弱 级 性 叶琳镍
    脱 钒 脱镍 容 易 开 发 高效 脱镍 催化 剂 项 重 务
    2 2 2 加 氢脱钙 迄 发 现含 钙较 原 油 美 国 圣华 金谷 原 油
    so u th Be ln d ge 原

    Krn F ro nt 原油
    c ylnr i 原油 M id ay S u ns et 原 油 外
    国 胜 利 原 油 等 含 钙
    较 (见表 3)
    国孤 岛原油 辽河 原 油
    鲁 宁输 原 油 庆原 油 宁 晋 1 号 原 油
    水 溶性钙离 子 (Ca Z 十
    )含 量分 74
    91
    65
    50 100 钙 油 溶 性
    钙 形 式存 重 油 中
    特 非 叶琳 钙 第 3 期 李永存 重 油加氢处 理技术
    表 3 国 原 油 中金属 含盆 月印pm )
    炼 油 厂 O N 台
    7 2 1 ]
    26 11 l
    7 14
    5 5 l
    8058510011UC甘
    原 油
    孤 岛

    8
    6

    14 刀
    9529

    l月声
    nUŽŽ曰甘
    气41二


    卫盈八Un甘
    252150149
    l00114n”4恤


    孤7810蚝
    U944J40Q0仓0L胜 利
    南京
    锌 州
    石 家庄
    抚 石 油 二 厂
    荆 门
    奋宁 愉
    辽 河泥合
    丘 泥合
    庆 混合
    宁普 1 号
    五七 混合
    进 厂 日 期
    198 6

    3

    15
    l兜6
    2
    1
    1兜5
    12
    1 0
    198 6
    ]
    14
    198 6
    1
    2 1
    198 6
    198 5
    7
    26 8 加9
    2 石 0
    2
    3 3 4 1
    5 13
    4 9 13 I
    原 油 重 油 中含 钙 化 合 物原 油脱盐
    蒸 馏 催化 裂化
    加氢裂 化等 二次 加 工 程
    均 利影 响 造 成 催 化剂 中毒

    催 化剂 床层 堵塞
    缩 短运转 周期 关
    炼厂 特 注 意 重油 脱钙
    国外脱 钙 方法 较

    采 氨基 梭酸 盐 萃取 脱钙 方法 进行 处理 美 国圣 华
    金 谷 原油 (含钙 量 9 3P p m 飞脱钙 率 超 90 乙 二 胺 四 乙梭 作 整 合 剂 时
    脱 钙 率
    达 9 9 00 l
    表 4 国胜 利原油 减 压渣油 性 质
    性质 含圣
    r”J幻4
    88名刀l(121812CU曰IJ21夕
    加 氢脱 钙 法 具 发展前 景
    雪 弗 隆 公 司 加 氢 脱 钙 法 处理 国 胜 利
    原 油 减 压渣油 脱钙率 > 70

    作条件 氢分压
    14
    I M Pa 液 时 空 速
    05 4h
    ’ 起 始试验温度 3 98 ℃

    料 油性质催化剂分 见表 4 表 5 研
    究 试验 结果 表 明 脱钙 率 > 70


    加氢 处理 产 物 中 含 钠 金 属
    雪 弗隆公 司加 氢脱 钙方法 特
    点 采 催 化 剂 分 级装 填 技 术
    第 段
    > 5 38 七 w
    w
    氮 w
    沥 青质 (Q 浓物 ) w
    粘度 (l ℃ ) ~ ls

    金属 p p m
    N iv
    F e
    N a
    Q
    催 化 剂体 积 占6 7x 三层催 化 剂组成 催化 剂 A 占3 0v 二 催 化剂 A 催
    化 剂 B ( 体 积 50 5 0)
    占 2 0v 三 催 化 剂 B
    占 17 v
    第二 段 催 化 剂 C

    3 3 v
    表 5 胜利 减压 渣油 脱 钙 脱钠催 化剂 l月
    催 化 剂
    孔 ( > 1伪咧 占催 化荆
    孔体积 例
    表 面 积 m ·
    g ’
    活 性纽 分圣 w
    拉直 径 ~
    1印 150
    恢 2

    0 枯 1

    佃 3

    0
    1
    58 1
    5 8
    (Zln m )
    1加
    枯 1

    5 栩 6 石


    79
    2

    2

    3 加氢脱 铁 1 9 8 7 年 世界 147 种 出 口原 油 中列 出铁含量数 6 种 原油 铁含
    量 原 油 沙 特 阿拉伯轻 原油 > 5 50 ℃ 渣油
    1 14P p m 伊 朗 萨莫原油



    12 7P p m 英 国 阿特 丽 斯原油 > 5 65 ℃ 渣 油
    16

    SP p 斌 利 亚 布 雷 加 原 油 > 5 65 ℃抚 石油 学院 学报 199 3 年
    渣油
    1 2 4 PPm o
    88 种 原 油进行 22 种金 属元 素 分 析 中铁 含 量 低 0

    IP p m

    2 54 p p m
    均 4 1p p m l刀
    原 油 重 油 中含铁 化合 物 物 化形态 包括 水 溶性 油 溶性 含 铁 化合 物 者 包 括 叶
    琳 铁 非 叶 琳铁
    环烷 酸 铁
    加 工原 油 (特 环 烷 酸原油 ) 程 中产生 含 铁 化
    合物 (通 常称 程铁)
    油 溶性 环烷 酸 铁
    原油 重 油 中含 铁化 合物 二 次加 工 程 显 著 利 影 响 造成 催 化 剂 中

    床 层堵 塞
    压 降增 高
    运 转周 期缩 短 国 外特 注意 重 油脱 铁问题
    氨基梭酸 盐 二元 梭酸 盐作 鳌 合剂 进 行 萃取 脱铁 方 法
    脱 铁 效
    果 较
    草 酸盐处理铁 含量 1SP p m 脱 沥 青 油 铁 含量 13P p m 胜 利 2
    号 原 油 脱铁率分 6 溉 73 75 77 阁
    雪 弗 隆 公 司 正 开 发 种 硫 存
    情 性 纤维 材料 脱 烃油 中铁 工艺程 动催化 均 相 外 延 生 长 法 脱 铁 程
    脱铁率高达 90 l9] 目前加氢脱铁技 术倍受 青 睐 雪弗 隆公 司采 二 段催化 剂 系 统 处理
    钙 含 量 5 8 p p m
    铁 含量 2 2 pp m 胜利减压 渣油 仅脱钙率 (> 70 )较 高
    全部 脱 铁网
    特 n 型 IC R 122 催 化 剂
    加 氢 脱铁 性 优 111 型 IC R 122
    举吟侧供公黑
    催 化剂 (见 图 1工
    面 加 工 高 酸
    含 铁 原

    开 发 高 效 脱 铁 催 化 剂 摆
    国 外 炼 油 工 作 者 面 前 重

    2 3 重油 加氢 脱氮
    收 集 世界 2 10 种 原
    油 氮 含 量 数 中 氮 含 量
    高 0 3 原油 31 种
    边 缘 中
    催 化 边缘 中 心 半径 分数
    图 I 里 奇 荤炼 油 厂 废 IC R 122 催化 剂 铁 分布
    国原 油 含氮 量 高 原 油含 氮 量 0

    1 0

    5 间 中 庆 原 油 氮 含
    量 (0

    13 )较 低 孤 岛原油 氮 含量 (0

    5 )较 高
    石 油 中含 氮化 合物 仅参结 焦程 碱性 氮 造 成 强酸 性催 化 剂 中毒 加 氢 处

    加 氢裂 化进 料 氮 含量 决定
    求 催 化 剂床层 均温度 高 温

    未转 化 含 氮化 合物 加氢 裂化 催
    化 剂 相 接 触 导 致 催 化 剂 床 层 温 度 增


    操 作 周 期 缩 短
    产 品 选 择性 变 坏
    需 J0 氢 脱氮
    目前 国外 馏分 油加 氢脱氮 性
    催化 剂 联 合油公 司 阿克 苏公 司
    开 发
    1982 年 工 业 化
    H C K 催 化 剂
    中 国石油 化工 总公 司石
    油化 工科 学 研 究 院开发 R N l 催化剂
    表 6 R N 1 H C K 催 化 剂 性
    催 化 R N 1 H C K
    硫 p p n 127 30 1
    脱硫率 99 3 0 98

    34
    氮 PPm 79

    4 27 3
    脱 晓率 9 7 刀8 85 乡4
    城 氮 p Pm 2 1
    3 xol
    脱城 氮 率 98 碑8 92

    53
    屁 氮反应 速度常 数 K 7

    08 4


    相体 积 活 性 A 巧4 100
    实 际 胶质 m 妒伪hL 46 3 103第 3 期 李永存 重油 加级处理技术 2 5
    性 赶 超 H C K 催 化 剂 (见 表 6)
    氢 分 压 9
    84 M Pa
    温 度 3 80 ℃
    空 速 Zh ’
    氢 油 10 00 (v) 条件 处 理 高 氮 劣 质 重 柴 油 (总 氮 2 7 19P p m
    碱 性氮
    13 60 p p m)
    数表 明 R N l 催化剂脱氮
    脱 硫 性 均 高 H C K 催化 剂
    R N l 催化 剂 基础
    石油 化 工 科 学 研究 院 现 已 研 制成 功 R N 10 R N 100
    催化 剂 性 高 R N 1 催化剂
    日 千代 田 化工建设公 司深研究渣油加氢脱氮催化剂工 艺程 llq
    实验室 装 置
    含 0

    16 w 氮 2 0 w 硫 加奇 萨兰减 压瓦斯油 3 80 ℃
    14 M Pa 空 速
    2h
    ’ 条 件 研究 8 系 列 38 种 加 氢 脱 氮 催 化 剂 中筛 选 出 8 种 性 较 催 化

    特 Al 刃3 B 刃3 催化 剂加 氢脱 氮性 次 川刃3 P刃
    Al p 3 si q
    拟刃 3 TI O Z 催化 剂
    中活性金 属 组分 N 涯
    Cb M
    N 汉 肠 NI W
    瓦M 月夕3 B 夕 催 化 剂
    总 压 14 M Pa 空 速 0

    sh ’
    氢 油
    20 0 0 N L压
    温度 4 00 ℃ 条 件 进 行处理阿拉伯 轻 原油 常压 渣 油 (AL ) 科 威 特 常压渣 油
    (K w )
    加 奇 萨 兰 常压渣 油 (Gs ) 庆常压渣 油 (T A) 胜利 常 压渣 油 (s 均 结 果
    表 明 rln 5 种 常 压 渣 油 3 00 h 实 验 反 应 加 氢 脱 氮 反 应 性 序
    AL > K w Gs > T A > S H 反 应 速度 常数 (畔)约 sH 二倍
    加氢脱硫 反 应 性
    序 加 氢脱 氮性 基 相 中 A L 反 应性 S H 三倍
    加 氮脱 氮 氢
    耗量 序 A L K W > GS SH > T A
    沥 青外 19 1 ~ 34 3 ℃
    3 4 3 5 3 8 ℃
    > 53 8 ℃ 脱沥 青 油 加氢 脱氮率 基 相 (见 表 中胜利 渣 油 > 5 38 ℃ 脱 沥 青 油
    脱氮 率低
    约 3 5 w 外 原 料油 馏分 加氢 脱氮率基相
    5 种原油 常 压渣 油 强碱 性 氮 约 占24 27 弱碱 性氮 略 差 (见表 8) 中 中
    东 渣 油 23 ~ 29
    国 渣油 18 19 阿拉伯 常 压渣 油 中强 碱性 氮 非碱 性氮
    具 高 反 应性 科威 特 加奇 萨兰 常压渣 油 非碱 性氮反 应 性 低 阿拉伯 轻
    原 油 常压渣 油
    国 庆
    胜利 渣油 中强碱 性氮 非碱
    性 氮 反 应 性 彼 差 较

    均低 中 东 常 压渣 油
    重 油 加氢 脱硫
    加 氢
    处理
    加 氢裂 化程 中 包
    括 加 氢脱 氮反 应程

    表 7 馏分加 氢脱氮率 (w )
    饱 分
    19 1 34 3 ℃
    怕 分
    34 3 ~ 538 ℃
    怕 分
    > 53 8 ℃
    脱 沥 青油
    沥 青
    74718787669印35刀736572砚80746973肠阿 拉伯 轻原 油
    科 成特原 油
    加奇 萨兰原 油
    庆原 油
    肚 利 原 油
    表 8 常 压渣 油含 氮化 合物 类型
    原 油 阿 拉伯轻 原 油 科成特原 油 加 奇萨兰原 油 庆原 油 胜利 原 油
    总 致 w 0
    16 0 0
    36 0 肠 0


    总 氮八叮幻 1·
    g 1 14 143 257 156 4
    氮化 物 类 型 召幻l·
    g ’
    级城性 氮 28 (均 斌 24 ) 7 勿 4 义加) 120 (26)
    肠 城性 氮 33 (匆 司火卿 59( 23 ) 斌18) 87( l刀
    非 城性 氮 域叼 6 7(4 刀 128 浏 10 7(58) 2 斌55)
    注 括 号 数 字 相应 类型 氮 百 分数抚石 油 学院学 报 199 3 年
    加氢 程 脱 氮率相 高

    沸 腾 床加氢 裂化 程 脱 氮 率 > 52 渣 油 直 接脱 硫
    装 置脱 氮率 > 40 中 V R D S 程脱 氮率 > 70 间接脱 硫装 置 脱 氮率 > 35 中 埃
    克 森 公 司 G O Fi ni ng 程 脱 氮 率 高 达 70 馏 分 油 加 氢 裂 化 装 置 脱 氮 率 3 仔尸
    60 加氢 脱 氮率 高低 取 决 原 料油性 质 工艺 条件
    催化 剂 目 产品
    3 重 油 加 氢处 理技 术 应
    重油 加 氢 处理技 术 进 口 原油加 工 渣油改质
    催化 裂化原料预处理 生产 低 硫 民芳
    烃 柴 油燃料 高酸 原 油加 工 中广泛 应
    3 1 进 口 原油 加 工
    中国石 化 总公司 加工 进 口 原 油 数量 逐年 增

    19 8 8 年 进 口 原 油 18 0 0k ta
    19 8 9 年 3 60 0k ta
    19 9 0 年 s0 00 kta
    计 划 年 增 加 3 0() 0 k ta 19 9 5 年 达
    Z00 0o k ta
    进 口 原油 集 中 江 海 炼油 厂 加 工
    特 茂 名
    镇 海
    福 建

    连等 企 业 加 工进 口 原油 例 达 40 目前 止
    进 口 原 油 已 达 20
    品种 中 属 含 硫 高硫 原 油 例
    茂 名石 油化 工 公 司炼 油厂 加 工 进
    口 原 油 含 硫 量 I13] 二1 9 7 5 年 阿 尔 巴 尼 亚 原 油
    3 5 19 7 5 年 伊 拉 克 原 油
    2

    ol w
    1 9 8 9 年伊 朗 原油
    l

    36 w
    加工 含硫 原油 产 生 问题 产 品 质 量 降

    成设备腐蚀 污染 环 境等
    解 决 问题 国外 特 注 意发 展 重油 加 氢脱硫技 术 根
    国实 际情 况
    特 提 出 建议
    加 工 中东 含硫 原 油
    伊 朗 轻原 油
    伊 拉 克原 油等
    选择 燃 料
    进 步扩 充 燃 料 化 工型 炼 油厂 产 品 方 案
    选 工 艺 流 程 常 压 蒸 馏 重 油 加
    氢脱 硫 催 化 裂 化 流程 常 减压 蒸馏 加氢裂 化 催 化裂 化流 程 常减 压 蒸 馏 溶 剂
    脱 沥 青 催 化 裂 化流 程 常减 压 蒸馏 加 氢脱硫 加氢 裂化 流 程
    工 艺 流程 技 术 行 采 重 油 加氢脱 硫 工艺
    必 时 催 化 剂
    进 行 分级 装 填 保护 反 应 器 方面 雪 弗隆 公 司 R D S 爪F C C 联 合 装 置 操 作
    验 值 鉴 (见表 9 工 特 汽 油 理想产 品 时 重 油 加氢 脱硫 催化 裂 化 联 合 流
    程 颇 吸 引力 外
    需 加 强 开发重 油加 氢脱 硫催 化 剂
    表 9 取 许 证 R D S IV R S D 联合 装置 llq
    R D S 装1 R〔亡 装 1
    公 司 厂 址
    发许 证者
    联合油 公司
    海 湾 石 油 公 司
    海 清 石 油 公 司
    海 清 石 油 公 司
    海 湾石 油 公 司
    x 10 kt a 发 许 证者
    饥洛格 公司
    红 洛格 公司
    凯洛 格 公司
    法 国石 油 研 究 院
    凯洛格公 司
    洲 10 k ta
    250125150150125375珊150250150菲 利 浦斯石 油 公 司
    菲利 浦斯石 油 公 司
    瓦 莱 罗 炼油 奋 司
    出 光兴产 公 司
    中 国石 油 公 司
    斯 成尼 炼 厂
    博格炼 油 厂
    科拍 斯科 里 斯蒂 炼 厂
    爱 知 炼厂
    台湾 高雄 炼 厂
    3 2 渣 油 改质
    八十 年代 国外 渣 油加 氢装 置 发展 成 渣 油改 质装 置 仅深 度 加氢 脱
    硫 加 氢脱 金 属
    加氢 脱 氮 加氢 转化
    加 氢转 化率 达 60

    70
    典 型 实第 3 期 李永 存 重 油加氢处理 技术
    例 雪 弗隆 公 司 1 9 8 5 年 4 月 海 湾 石 油 公 司 合 新 型 加 氢 处理 程 19 8 9 年
    末 雪 弗 隆 公 司 新型 加 氢 处 理装 置 19 套 (包括 建 新建 装 置)
    总 加工 力 约
    33
    ·
    71 5M ta 占世界渣油 加 氢 处理 力 5 6 9
    国齐鲁石 油 化 工公 司胜 利 炼 厂美国 雪弗隆 公 司引进 V R D S 技 术
    目前 胜 利炼 油
    厂 加 工 胜 利孤岛 原油 燃 料 化 工型 炼 油 厂
    加工 力 S0 0 0 kt a 中重 油 加 氢 处 理 装
    置 (14 00 k ta )组成 rl’J 84 0k ta 孤岛减 压渣 油加 氢脱 硫 装 置 (v R D s) 5 60 kt a 减 压 蜡
    油 单段 单 程加 氢 裂 化 (S so T ) v R D S 常压重 油 减 压 蒸 馏装 置 低 压 气 体 脱 硫 装 置
    制 氢
    硫磺 回 收 污水 处理装置 等
    V R D S 装置 采 甩雪 弗 隆 公 司 IC R 12 2
    IC R 12 1
    ICR ll4 IC R 1 30 催 化 剂

    度 299 4 1 3 ℃
    氢分压 1 3

    3 14
    4 MP a
    化学 氢 耗 22 4 N m3 m 条 件 进 行 处 理
    硫 含 量 3

    lw
    残 炭 ls

    Z w
    胶 质 4 6

    8 认饥
    镍 3 3 p p m
    铁 16 p p m
    钙 2 6 p p m 孤
    岛 减 压 渣 油 (> 5 38 ℃ ) 产 品 收 率 石 脑 油 (C 5 15 0 ℃ ) 2

    Ow 柴 油
    ( 16 卜 3 4 宪 )
    12

    3 w o0 催 化裂化原 料 (3 4 卜 5 3 宪 ) 3 8

    2 w 燃 料油 (> 5 3 5 ℃ )
    44

    89 w
    产 品 质量
    SS O T 程 单 段 单 程 加 氢 裂 化 装 置 温 度 3 99 4 27 ℃
    氢 分 压 13

    8 14

    SM Pa
    化 学 氢 耗 2 0 2 N m m 条 件 IC R 1 14
    IC R 12 2
    IC R 12 6 催 化 剂 进 行 处 理 减
    压 瓦斯 油
    产 品收 率 石脑油 (C 13 0 ℃ ) 7

    8 3 w 喷 气燃 料 (l 30 2 80
    ) 2 6

    2 9 w 柴 油 (2 8 0 3 5 0 ℃ ) 16

    sw 尾 油 (> 3 50 ℃ ) 4 6

    4 2 w 尾 油
    B M C I 值 2 5
    3 3 高酸 原 油 加工
    加 工 高 酸 原油 造 成 设备 严重 腐 蚀
    炼 油 设 备 腐 蚀 高 温 硫 腐 蚀
    低 温
    H CI H H 户 腐蚀外
    高温环 烷酸 腐蚀 酸值 0 sm g K O H g 时
    环 烷酸
    金属 直 接作
    Fe S 作
    两 者 皆生成 溶 油 环烷 酸 铁 影 响环 烷 酸 腐 蚀
    素 流 速
    环烷 酸 浓 度 外
    温 度
    温 度 < 加O ℃ 时
    腐蚀
    27 0 2 8 0 ℃ 时
    腐蚀严重 温 度 > 343 ℃ 时 部 分 环 烷 酸 气化 腐 蚀 减

    研 究 原 油性质
    腐蚀机 理防腐蚀 策 炼油 工 作者 面 重 务

    目前 国原
    油 致 分 类 阅 庆 原 油 属 低 酸原 油
    硫 含 量 0

    1
    5 酸 值
    < 0s mg K O H 辽 河 原 油 新疆 原 油 属 低 硫 高 酸 原 油
    硫 含 量 0

    5 酸 值
    > o

    smg K O H g 胜利 原油
    属 高 硫低 酸 原 油
    硫 含量 > 0 5 酸值 < 0 sm g K O H g
    孤 岛原 油 鲁 宁 输 原 油 属 含硫高 酸原 油
    硫 含量 > 0 5 酸值 > 0 sm g K O H 想
    见 加工 高 酸 原 油 (辽 河原油
    新疆 原油
    孤 岛原 油
    鲁 宁 输原 油 ) 时
    必 须
    采 取 防腐 蚀措 施
    脱 四 注
    更 换 设备 材 质 高 效 防腐 蚀 剂 外 开 发 加 氢 脱
    酸 加氢 脱 铁技 术 非 常重
    中 国 石 化 总 公 司 石 油 化 工 科 学 研究 院 利 型 流 式 加 氢 装 置
    氢 分 压
    2 SM Pa 空 速 1

    Oh ’
    氢油 20 0 N 巾sm 条件 长岭 炼 油厂生 产 C H 4 铝磷催 化
    剂进 行 处理 减 三 线油 (2 60 3 20 ℃ )
    减 四 线 油 (2 80 3 加 ℃ )
    加 氢 处理


    残炭

    凝 点均 降低 消 糠 醛精 制装 置 腐蚀 抚石油 学 院学 报 199 3 年
    克拉 玛 炼 油 厂新 建 4 0Okt a 加 氢 补 充 精 制 装 置 改 造 润 滑 油 加 氢 精 制装 置
    采 石 油化工 科 学研究 院加 氢脱酸技 术 进行 处理新疆九 区 稠 油 减 三 线 油
    减 四 线 油
    该装 置 19 89 年 1 月 首次开 工
    第 周 期 运转 六 月
    脱 酸 效果
    满 足 糠 醛精
    制装 置 进 料 质量 求 (酸值 4 84 5

    lmg K O H 忽 降低 < O

    sm g K O H g 飞 节 省
    碱洗 费 旧
    石油 化 工科学研究 院开 发 R G 1 保护催 化 剂
    处理新疆九 区 稠 油 润 滑
    油馏 分
    2 SM Pa 10 h ’ 条件 脱铁率 70 (见表 10 )
    1 4 催化 裂化原 料加 氢 预 处理
    国外 着原油 变 重
    质 量变 差
    着 重 油催化裂 化 技术 发 展
    催 化 裂化
    原料 加氢 预 处理技 术 发展 快
    美 国
    19 6 3 年
    19 6 7 年 19 70 年 催化 裂化 原
    料加 氢 处理 力 分 81

    5
    9 30

    5 kt a
    13

    OM t廖
    1 9 8 9 年 44

    4 8 M ta
    表 10
    项 目
    润 滑油 馏分加氢处 理 结果四
    原 料 油 加 兔油
    反 应 沮度 ℃
    操作压 力 MP a
    空 速 h ’
    长含全 p 国1
    脱铁率
    10
    5
    70
    JU0542 卫飞”
    占美 国催化 裂化 力 16

    6
    19 8 9 年 世 界催 化 裂 化原料 加氢 处理 力 7 7 2 3 M ta
    19 8 1 年 增 加 倍
    根 国 外 研 究结 果 工业 化 验
    催 化 裂 化原 料 加氢 预 处理工 艺 流 程 基 分 两
    类 加 氢 脱 碳 流程
    中包括 加氢 脱硫 催 化裂 化 加氢 脱金 属 催 化 裂 化 缓
    加 氢 裂化 催 化裂 化 等
    脱 碳 加 氢 脱碳 流 程
    中包 括 焦 化 加 氢 处 理 催
    化 裂 化

    溶 剂脱 沥青 加 氢处 理 催 化 裂化 两段 催 化 裂 化 中第 段 产 品 加 氢 处 理
    等 工 艺 流程 适 合 国重 油催 化 裂化 需 根 具 体情 况进 行技 术 济评 价

    石 油 化 工科 学 研究 院 利 型流 化 床催 化 裂化 装 置 进行 输原油 焦 化 蜡油 加 氢
    加氢 时 试验
    结 果 见 表 11
    数 表 明
    采 焦 化 加 氢 处理 催 化 裂 化 流
    程 汽 油产率
    轻 油产 率 转化 率均 提高 焦炭 重 油产 率 明显 降
    3 5 低硫 低芳 烃柴 油 燃料

    美 国 围绕 柴 油 燃 表 u 焦化 蜡 油 加氢 前 催 化 裂化 试验 结 果lln
    6C”产
    174722884八UZR”
    ]231262546
    料 硫 含 量 芳烃 含量 问题 争
    激 烈
    19 89 年 8 月美 国环
    保 局宣 布 19 93 年 10 月 l 日
    起 全 美 国 炼 油厂 生 产 柴
    油 含硫 量 降 o

    05 w
    芳 烃 含量 规定 十 六烷 值指
    数 低 40 加 利 福 尼 亚 州
    标 准更 加 严格
    求 年 处理
    产 品 分布 w 未加 氮 加 盆
    裂化 气
    汽 油
    荣 油
    重 油
    焦 炭
    转 化卒
    枉油 收率
    4 8

    0
    56
    2
    4 8
    5
    6 9

    7
    力 > 2

    SM ta 炼 油厂 生 产 轻 柴 油芳 烃 含 量 降低 10 v 炼 厂 求 降低
    加v 欧洲 济 体 决 定 19 8 9 年 l 月 l 日 柴 油 含 硫 量 统 规 定 0
    3
    预计
    19 年 降 0 05
    美 国标 准催 化剂 公 司采 操 作条 件 硫 含量芳 烃 含第 3 期 李 水存 重油加 组处理技术
    量 进 料进 行 加氢处理
    考 察芳烃转化 情况
    试验 工 作 采 般流 程 C 35 4 催 化
    剂 (N iw 月夕办 结果表 明哄 氢 分 压影 响芳 烃 转 化 率 重 素
    含 硫
    0
    5 w
    含 芳 烃 4 0v 加 利 福 尼 亚 直 馏 柴 油 焦 化 柴 油 混 合 油 体 积 空 速
    10h ’
    压 力 4

    SM Pa 提 高 10
    3M Pa 氢油 5 35 爪Nm sm 条 件 芳 烃 转 化 率
    28 v 增加 82 v 提 高氢分 压 场合 降低 空 速 解 决柴 油芳 烃 含 量 问题
    重 途 径
    4 SM Pa 3 71 ℃
    空 速 降低 0 3 h ’
    芳烃转化 率提 高 4 0v
    进 步 提高反 应温度 芳烃转化 率 进 步 提 高 55 芳烃 含量 降 低
    Z Ov
    标 准催 化剂 公 司关 降低柴 油 芳 烃含 量提 出 四 条 工 艺 路 线1191 高 压 中空 速 条 件
    单段 芳 烃饱 工 艺
    氧 化铝 载 体催 化 剂 总 压 > 10
    SM Pa
    空速 l
    oh
    ’ 条 件
    处理芳烃 含 量 > 50 进 料 芳 烃 含 量减少 50
    产 品 中芳 烃含 量 簇 10v
    高压
    中空 速 条 件 加 氢 裂 化 程
    氧 化 铝
    氧 化铝 氧化 硅 沸 石催 化 剂
    10
    5 14 M Pa 条件 处理循环油 焦化瓦斯油混合进料 生产石 脑油
    喷气燃
    料 柴油 燃 料
    柴 油 芳 烃含量低 中压 高 压 两 段 加 氢 程
    第 段脱 杂 原 子
    第 二 段芳烃 饱
    操 作 压力 8 4 10
    SM Pa 低 压低空 速单段 加 氢 饱 程
    该 程
    称 S招 a t 工艺
    总压 4 g M Pa 空 速 0

    5h ’ 操作 费侃芳 烃含量 减 少 40 ~ 50

    品 芳烃 含 量 达 10 20
    着 国重 油 催化裂 化 发 展
    催 化 柴油 质量 变 差 加氢 处理更 加重
    国 柴油 燃料 硫 含量 芳 烃含量 规格标 准 象灸 国 样 严格
    环保法规越
    越 严格
    降低 柴油 燃料 硫含量 芳烃含 量 势树 趋

    需 积 极 开 发 低 硫 低 芳
    烃 柴 油燃 料 生 产技 术
    采 单 段 加 氢 工 艺
    例 10

    SM Pa 空 速 l

    Oh ’
    温度 37 1 ℃
    氢油 5 3 5N m 」阿 条 件
    处理 加利 福 尼亚 炼油 厂直 馏 焦 化 瓦斯油 混
    合 原料 油
    FI A 芳烃转化 率 达 80
    4

    gM Pa
    0

    3h ’ 条 件
    FI A 芳 烃 转 化
    率 达 40
    产 物 芳烃 含 量 < 2 0v 十六 烷值增 40 5口划
    数 说 明
    较 少 投资降低柴 油 中芳烃含量 关 键 开 发高 效 催化 剂 国外 验值

    标准 催 化剂 公 司开 发 种 沸 石 载体 贵金 属催 化剂 (z 7 04 A) 允许 原 料
    油 中硫 氮 含量分 高 达 l2 0() PPm Zoo p p m
    3 6 加 氢催 化 剂 分级装 填技术
    固 定 床 加 氢 催 化 剂 分 级 装 填 技 术 催 化剂 类 催 化 剂 活 性载 体
    惰 性载 体
    物 理性状 (形状 )
    催化 活性 反 应类型 进行 分 级
    分 层装 填技 术 雪弗 隆 公 司 种 荃 概 念 称 分 级 装 填 (G ra d in g)
    托 普 公 司称
    复合 装 填 (Cb mP os ite F ili n g 壳牌公 司称 叠置 床 层 (s ta ck 曰 Bed ) 固定 床 加 氢 催 化
    剂分 级 装填 基类型 脱金属催 化 剂 脱硫催化剂 分 级装填 精制催化 剂 裂 化
    催 化剂 分 级 装填
    活性 载 体惰性 载 体 (支 撑 材料 ) 催化 剂 分级装 填 类 催
    化 剂 物理性状
    催 化 活性进行 分级 装填
    保护 反 应器 催 化 剂分级装填概念 发展
    采 催化 剂分级装 填技 术
    够 增 加 原
    料 适 应性 提高 操 作灵 活性 充分发挥 催 化剂 作
    减 少压 降 延 长运 转周 期

    善 产品质 t 3 0 抚 石油 学院 学报 1卯3 年
    雪 弗谢夫隆 公 司
    托普 索 公 司 阿克 苏公 司
    壳牌 公 司 开发 应 催 化 剂 分 级 装填 技
    术 早 广 泛 公 司
    例 阿 克 苏 公 司 开 发 成 功 K G 1 保护 催 化 剂 球 形
    NI M 月20 3 催 化 剂 已 三套 直 接脱硫 装 置 套 柴 油脱 硫 装 置 应 准 备 间
    接 脱硫装 置 加 氢 裂化 装 置 应
    套直 接脱 硫装 置 部 装 积 垢篮筐 取 出废
    催 化剂 样 品 分 析结 果 见表 12
    数表明 K G 1 保 护催 化 剂 脱垢 脱铁
    力 约 参 催化 剂 巧 倍 (质 量计算 ) 30 倍 ( 体 积 计算 )
    国扬 子 石
    油 化 工公 司 已 购买 K G 1 保护 剂
    加 氢裂 化装 置 试 阿 克 苏 公 司 根 扬 子
    加 氢裂 化 装置 处理量 900 10 0 0k ta
    原料 油 含铁量 3

    SP p m
    连 续运 转 11 月 具
    体 求
    初步 拟定 采 K G l 保护 剂 催 化剂分 级装 填方案 (见 图 2 工
    表 12
    ·
    K G 1 保护剂 分 析结果 1211 (w )
    铁04催 化刹
    K G 1

    SB
    常姚催 化荆



    4

    5
    镶0442帆0774
    石 油 化工 科 学研究 院开 发 成 功保护催 化剂 R G 1
    性 质见 表 1 3 R G IA 保 护
    剂 处理新疆九 区稠油润 滑油 馏 分 脱铁率 70 lj 火
    海 石油 化 工 总厂 已 购 进托普 索公 司 T K 7 09
    71 1 51 1 催 化 剂
    旨 解 决加 氢
    裂化 装 置加 氢 精制反 应器 床 层 堵塞 问题
    表 13 R G 1 保护 剂 物化 性质111
    催化
    M o O 3
    N IO w
    压碎 汪 度 N ~

    表 面 耐g ’
    孔容 田ET 法) tnL
    ·
    g ’
    R G IA
    < 10
    < 5
    > 20
    12 3 129
    0

    43 ~ 0 滩7
    R G IB
    < 10
    < 5
    l4
    2 19 ~ 2 37
    0
    69 ee 0

    7 5
    仁仁二二
    圈圈圈
    1110
    加333
    111 l
    t
    4 m 333
    宾宾宾
    中 3 磁球
    K G 1SB
    K G 13B
    H C J
    H C K l

    3q
    图 2 K G l 保护刹 装1 图1 2 川
    4 结束语
    国外 加 氢 处 理 技 术发 展 快
    根 国 实际 情况
    应力 发展 加氢 处理技 术
    特 根 国加工 进 口 原 油增
    稠 油产量 增加
    原油质 量变 差 (含 酸
    含钙 含 铁
    量 增加 )
    渣 油 例 增加 等 实 际情 况 国需 力 发 展 重 油 深 度 加 工

    力 发展渣 油 加氢 改质
    加 氢 脱 铁
    加 氢 脱 钙 加 氢 脱 酸 石 油 产 品 加 氢 精 制

    需 积极 开 发新 型 加氢 处 理催 化 剂 进 步 开发 加氢催 化 剂分级 装 填 技 术 第 3 期 李永存 重 油 加 氢处理技 术 3 l
    参 考 文 献
    1 G ree n D C

    C he m
    E n g

    Pr o g ress

    19 8 1 7 7 (12 ) 3 3 39
    2 祁普 梁 进 口 原 油 加 工资 料 汇 编
    原 油 情报站

    19 89 48 0 48 9
    3 丁 国靖 等
    石 油 学报

    1 9 8 3
    4 (1)9 7 10 9
    4 赵天 波
    石 油 学报 (石 油加 工)

    19 88 4 (3) 76 80
    5 中 国 专 利 C N 86 1 0 7 2 8 6 A
    6 中 国专 利 C N 87 1 0 5 14 5 A
    7 Y eS T F

    T he R o le o f T ra n ce M eta l in Pe tr 0 leu m

    l9 7 5
    8 中 国专利 C N 10 3 6 9 8 1
    9 美 国 专利 U SP 4
    9 3 3
    0 7 1
    10 R eyn o lds B E
    1 9 8 9 年 N p R A A卫n u a l M 唤m g

    A M 8 9 16
    11 李 东等
    加 氮催化剂 研究 开 发 新 进展
    199 1 年 10 月
    12 重 油加 工译文集

    烃 加 工 出版社
    19 90
    13 李 定君
    进 口 原 油加 工 资料 汇 编
    原 油情报站
    19 8 9 1 6
    14 张德 勤
    孤 岛原 油 重 油加工路 线
    19 91 年 4 月
    15 陈祥
    炼油 设计

    1 9 9 1
    2 1(4 )3 8 4 3
    16 李农
    克 炼 润 滑 油加 氮脱酸装里 第 运转 周期 工业 实践
    19 90 年 5 月
    17 祖德 光
    采 组合工 艺提 高炼 厂 济 效益
    石 油化 工科 学研 究院
    1 990 年 9 月
    1 8 19 9 0 年 N p R A An n 喇 M ee ti n g A M 9 1 3 5
    1 9 S u cli a n e k A J

    1 9 9 1 N PR A A卫n ua l M ee tin g

    A M 9 0 3 5
    2 0 Su e h a n ek A J

    0 11 a nd G as J

    1 9 9 0 8 8 (1 9)1 0 9 1 19
    2 1 藤田腾 久等
    正T l

    19 9 0 3 8 (10 ) 13 4 1 3 8
    2 2 陆纳珠
    扬 子石 油化工
    19 9 1
    (1) 8 ~ 2 0
    H e a v y 0 11 H yd ro tr ca tin g P ro ces se s
    Li YOng cu n
    of Pe tro ~ 哭 动
    A 加Z Ct Th e d e ve lo Pmen t a n d th e a PPli tio n o f hca vy 0 11 h yd ro t获级 tin g Pro ~

    P斌浴
    血 rly hca v y 0 11 p h d ro d es u lfu r 助g h yd ro d e m eta ll 面n g a n d hyd r o d e n itr 沟in g Pro ~ ~re v ie w ed in this p a p er

    Th e ra tio n a l p ro Po sa ls fo r d e vel o p iu g Chilles e hea 四 0 11 h yd ro tr 已时
    in g p ro es w ere a ls o p res en ted

    K 盯wo rds H ca Vy 0 11 R es id u e H yd r o g en a ti o n H yd ro tre a tin g U Pg 扭d 雌
    R ev iCW

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