聚合工艺和高危储存设施重点参数的监控及安全控制指导意见(试行)


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    聚合工艺高危储存设施
    重点参数监控安全控制
    指导意见
    (试行)
    锡市民政府安委会专家组石油化工综合组
    20107 第 2 页 24 页
    前 言
    根国家安监总局 关公布首批重点监危险化工工艺目录
    通知(安监总三〔 2009〕116 号)省安监局关规范化工
    企业动控制技术改造工作意见 (苏安监〔 2009〕109 号)等文
    件精神受锡市安监局委托 锡恒禾工程咨询设计限公司
    组织专家编制 聚合工艺高危储存设施重点参数监控安全控
    制指导意见市政府安委会专家组石化综合组专家审定
    供关企业单位实施聚合工艺高危储存设施动控制程中
    参考
    编制时间较紧指导意见会完善欠缺处
    请时反馈便进步修改完善
    新建聚合工艺生产装臵高危储存设施 设计建设阶
    段应落实指导意见中提出关意见建议 现装臵设施
    改造程中涉特种设备 应严格特种设备理求统筹
    进行
    2010 年 7 月第 3 页 24 页
    聚合工艺高危储存设施重点参数监控安全控制
    指导意见 (试行)
    第部分 聚合工艺
    聚合工艺普遍应塑料合成橡胶化学纤维涂料等工业中
    生产高分子聚合物反应 根反应机理 聚合工艺分
    逐步聚合连锁聚合 连锁聚合中分基型聚合 离子(阴离子
    阳离子) 型聚合配位络合聚合 聚合方法分分体法 溶
    液法乳液法悬浮法等聚合方法
    11 聚合工艺特点安全操作影响
    高放热高粘度聚合工艺特点带压操作许聚合工艺
    操作条件少数超高压聚合工艺反应压力甚超 250MPa
    表 11 常见聚合工艺温度 压力条件
    聚合物名称 反应温度( ℃) 反应压力( MPa) 聚合方法
    高压聚乙烯 150~300 100~350 体聚合
    中压聚乙烯 100~270 20~70 溶液聚合
    低压聚乙烯 50~90 常压~ 30 溶液聚合
    聚丙烯 50~80 03~10 溶液聚合
    聚苯乙烯 80~200 常压~ 02 体悬浮聚合
    聚氯乙烯 40~70 08~12 体悬浮聚合
    丁苯橡胶 5~12 01~10 乳液溶液聚合
    环氧树脂 50~155 常压第 4 页 24 页
    聚合工艺作化学反应种遵循化学反应动力学基原理
    反应动力学告诉 反应速度反应物浓度 反应级数反应温度
    函数反应体系中反应物浓度越反应级数越高温度越高 反应
    速度越快 浓度反应级数定情况 温度反应速度敏感程
    度取决该反应活化 活化越越敏感反应温度 400℃
    活化 293KJmol温度升高 9℃时反应速度提高 1 倍放热
    反应言说单位时间反应放出热量原 2 倍
    聚合工艺控制反应物浓度温度反应安全进行具非常重
    意义
    反应动力学原理知聚合工艺中旦系统移热速率
    反应放热速率时 反应温度会升温度升会反应加速
    放热速率加快 放热速度加快系统移热速率更加 反应温度更
    加升高 ⋯⋯ 样形成恶性循环 直发生事 反应强放热
    聚合工艺发生事根原 生产中暴聚现象种恶性循环结
    果暴聚发生密闭容器中会引起压力升高导致爆炸事 发生
    常压容器中 会反应液出现暴沸产生料现象 容器通气口较
    法时释放暴沸产生量物料蒸汽时 会压力升高引起爆
    炸参加聚合工艺原料燃 易燃易爆物质 反
    应器超压产生物理性爆炸料极引起火灾化学爆炸
    等果更严重次生事
    聚合工艺程反应物分子链长逐渐增长程着链断增
    长反应器物料粘度断增 方面液体部流传热作越第 5 页 24 页
    越弱液体中心反应热时传递冷壁面造成中心部位
    热方面着粘度增 冷壁面物料滞留层越越厚 物
    料侧传热膜系数越越 致总传热系数越越 传热速率
    越越 导致热量时传出产生超温现象 引发事
    聚合工艺物料高粘度传热恶化原
    12 聚合工艺安全操作策措施
    121 选择适聚合方法聚合工艺
    常见聚合方法体聚合 溶液聚合乳液聚合悬浮聚合等四种
    表 12 四种常聚合方法较
    聚合方法 体法 溶液法 乳液法 悬浮法
    引发剂种类 油溶性 油溶性 水溶性 油溶性
    温度调节 难 稍易溶剂载热
    体 易水载热体 易水载热体
    分子量调节 难分布宽分
    子量
    易分布窄分子

    易分布宽分子

    难(体法)
    分布宽分子量
    反应速度 快初期需低温
    反应徐徐进行 慢溶剂 快选乳化剂
    速度加快
    快水温搅拌
    调节
    装臵情况 温度高强搅

    溶剂回收单
    体分离造粒干燥
    设备
    水洗滤 干燥设备
    聚合物性质
    高纯度直接
    成型混单体
    塑性
    精制溶剂连
    聚合物端部色
    聚合物低
    需乳化剂分离
    未反应单体易热
    电稳定性差
    高纯度宜成
    型直接粒状
    物水洗干燥易
    制发泡物
    体发含单体少


    聚合物
    溶单

    聚甲基丙烯酸甲
    酯聚苯乙烯
    聚乙烯基醚聚
    丙烯酸酯
    中压聚乙烯聚醋
    酸乙烯聚丁二烯
    聚丙烯酸乙丙橡

    丁苯橡胶丁腈橡
    胶聚氯乙烯丙
    烯腈 丁二烯 苯乙
    烯聚体
    聚苯乙烯聚醋酸
    乙烯聚甲基丙烯
    酸甲酯聚丙烯酸

    聚合物

    单体
    高压聚乙烯聚
    氯乙烯
    低压聚乙烯丁基
    橡胶聚异丁烯
    聚氯乙烯聚丙烯

    体聚合优点产品纯度高需少处理设备第 6 页 24 页
    缺点转化率增高粘度高流动传热困难 温度易控制 容易
    发生暴聚
    溶液聚合溶剂存条件进行聚合反应溶剂存物
    料粘度会太高 利物料流动传热 时利溶剂汽化
    反应热带出反应釜 冷凝回流进反应釜 解决反应釜容积放
    带反应器单位体积换热面积减产生传热率矛盾 产品
    均分子量较低
    悬浮聚合单体珠滴分散水中体聚合珠滴均认
    反应系统 珠滴 反应热通 02~04 毫米距离
    传递周围水中 通水流反应热传冷壁面
    水粘度较 反应器搅拌效果较 较容易解决传热问题 反应
    温度控制较体聚合容易 反应稳易发生暴聚 缺点生产难
    连续化外液滴适宜 需加入分散剂等助剂 必须增加
    杂分离干燥等处理工序
    乳液聚合反应物流动传热类似悬浮聚合需反应体
    系中加入乳化剂等种助剂 处理中难净 产品杂质 适
    合产品纯度求太高场合
    122 采计算机进行生产安全控制联锁
    某原引起反应温度失控反应温度反应速度反应
    放热速率形成闭环正反馈(恶性循环) 恶化断加速快会
    发生暴聚暴沸事操作员工作时间难保证百分百保持第 7 页 24 页
    全神贯注旦出现疏忽意容易产生温度失控 旦发现温度失控
    花较时间进行阀门等操作 时间 必须
    计算机系统 (DCSPLC)实行生产控制安全联锁防止套
    计算机系统发生障引起事 安全联锁计算机系统设计独立
    系统( SIS)
    聚合工艺应重点监控工艺参数:反应釜温度压力
    搅拌器转速加入反应器聚合单体引发剂流量冷水流量
    1221聚合工艺重工艺参数监控
    面例举重工艺参数监测控制指反应条件设计
    允许范围控制手段 条件已超出允许范围 达控程度
    应通安全联锁保证系统安全
    1 反应器温度监控
    图 11 聚合工艺反应器温度控制流程图第 8 页 24 页
    图 12 聚合工艺温度控制曲线
    说明:1温度控制流程反应正常反应器温度控情况设计
    种种非正常情况引起反应超温需通安全联锁系统解决
    2反应程中单体引发剂量根工艺求定量连续加入滴加
    3控制程:
    ⑴反应物料加入反应器温度较低反应法进行时蒸汽调节
    阀 TV2 开开始反应器物料进行加热 TV2 开度根工艺
    求升温曲线计算机动调节 加热程中TV1 始终关闭状态
    ⑵反应器物料温度达工艺求反应起始温度 T1 时蒸汽调节阀
    TV2 关闭时反应已开始着反应进行反应器温度继续升高
    ⑶反应器温度达工艺求反应温度 T2 时冷水调节阀 TV1
    关闭状态转入调节状态 通计算机开度调节反应温度控制
    工艺求反应曲线附允许范围直反应达终点( t2)
    ⑷反应达终点( t2)时开(全开) TV1物料温度降出料温
    度 T3 时出料
    ⑸溶液聚合工艺 反应热通溶剂蒸发带走 反应温度第 9 页 24 页
    通夹套盘中冷水流量进行调节外更程度通回
    流冷凝器冷水量进行调节 TV1 TV3 时调节外更
    进行双程调节计算机先通 TV3 进行温度调节时
    TV1 关闭状态 TV3 开度 100%(全开)时反应温度高设定值
    T1 时 TV1 开始进行调节 TV1 设定温度 T1’ T1 稍高必
    须反应温度允许范围
    2反应器压力监控
    ⑴般聚合工艺 反应釜温度压力应
    需控制反应温度正常范围 反应压力控制正常范围
    反应釜设压力表(压力传感器)实现反应压力监测
    果发现温度正常 压力超高异常情况 计算机会动启动压力安全
    联锁系统压力降设备允许安全范围
    ⑵反应压力源工艺压缩机聚合工艺 (高压聚乙烯反
    应)
    图 13 聚合工艺压力控制流程图
    说明:考虑生产程中稳定素工艺压缩机段时间
    力正常降 设计选工艺压缩机公称力般均工艺求第 10 页 24 页
    高 10%~30%通计算机调节工艺压缩机系统旁通调节阀开度
    实现反应器压力调节
    3反应程中单体引发剂流量监控
    ⑴单体引发剂利位差 (高位槽) 离心泵加入反应釜聚合
    工艺
    图 14 单体引发剂流量控制流程图
    说明: 检测流量信号送计算机计算机通流量工艺定值进
    行较发出差值信号执行结构 ―― 流量调节阀 FV通改变
    流量调节 FV 阀开度进入反应器单体引发剂流量符合工艺
    流量求
    ⑵单体引发剂利计量泵输入反应器聚合工艺 流量控制
    调节计量泵输出流量调节 计量泵精密柱塞式泵
    输出流量通改变柱塞行程改变柱塞复速度 (频常)进行调
    整改变行程通手工实现 改变柱塞复频率通调频器改变
    电动机转速实现
    4冷水流量监控:
    冷水流量反应温度着重影响 直接需控制第 11 页 24 页
    指标参数 般情况 冷水流量直接控制 通
    反应器温度间接控制 时需通知道冷水否 断水流量太
    预知反应温度失控信息 许聚合工艺中 (尤
    温度较敏感反应) 设臵冷水水流开关冷水水量指示
    ⑴冷水水流开关
    图 15 冷水水流开关流程图
    说明: 图中右边双点划线框前面叙述反应温度控制方案 FS
    水流开关水流没水流发出开关信号计算机接
    没水流 断水 信号立发出报警促操作员注意
    定序处理
    ⑵冷水流量指示控制
    图 16 反应器温度 冷水流量串级调节流程图
    说明: 该流程终控制参数反应器温度温度信号直接调节第 12 页 24 页
    调节阀开度温度调节系统(图 11 示)区温度信号通
    改变流量调节系统定值改变冷水流量达调节温度目
    种温度串级调节系统 温度直接调节系统相 调节更
    稳定时计算机屏直接显示冷水流量参数
    5聚合工艺反应釜搅拌速率监控
    搅拌聚合工艺中传热传质均起重作搅拌效果坏
    直接影响反应否会产生局部 (全部)热否会产生许副产物
    等等反应搅拌浆形式 选定情况 搅拌转速直接影响搅拌
    效果唯指标搅拌转速监控聚合工艺中尤重
    聚合工艺中恒速变速搅拌两种形式 恒速搅拌整反应
    程中搅拌转速始终变 变速搅拌反应程中 搅拌转速根
    反应阶段搅拌转速求变化搅拌形式
    ⑴恒速搅拌
    目前搅拌浆通三相异步电动机固定速减速器驱动
    三相异步电动机转速基恒定 (步转速间速差输出力
    矩变化变化变化) 旦电机减速器确定搅
    拌转速基恒定 需进行监测 聚合工艺期粘度较高 容易
    引起电机载 外排机械障引起电动机堵转现象
    保证电机载堵转烧毁 电气设计中电动机设载保
    护必 增加电动机输入电流监测报警 便操作员
    时发现处理
    ⑵变速搅拌第 13 页 24 页
    变速搅拌通改变电动机转速达改变搅拌速度目
    改变电动机转速常通改变电动机磁场极数改变输入电动
    机动力电源频率两种形式采变极电机调速级般双速
    采变频电机 定范围进行级调速 两种电机属异
    步电动机级数确定频率确定 搅拌转速基确定
    般需开环控制满足求 控制电机极数控制电源频率
    需通测速装臵直接测搅拌转速信号调整电动机转速
    (闭环控制)测量电机电流载保护装臵需
    搅拌速度高求聚合工艺通测速 调频闭环控
    制达目
    图 17 搅拌转速闭环控制流程图
    说明: 图中 A 表示输入动力电源电流测量
    SE 表示转速检测原件 ST 表示转速检测信号变换
    SICA 表示转速( S)指示( I)控制( C)报警( A)超高( H)超低 (L)
    6料仓静电监控
    聚合工艺中许溶剂单体属低闪点物料规范工艺设备第 14 页 24 页
    道应设防静电接求静电接电阻 100Ω料仓然
    接求般求定期进行检查复测接电阻
    移动设备槽车工作前必须防爆静电钳软导线接
    极连接消静电
    消静电求严格场合应防爆静接检查报警系统该
    系统监测测点接电阻超允许值时 会发出报警信号 联锁动
    作信号实现泵放料阀等等设备联锁
    7燃气体毒气体浓度监控
    工艺装臵储存设施中涉产生甲类气体甲乙 A 类
    燃液体存高毒物品目录 (卫法监发〔 2003〕142 号)中害
    健康毒气体时 均应设臵燃气体毒气体浓度检测报警系统
    该系统求应符合石油化工燃气体毒气体检测报警设计规范
    (GB504932009)
    8操作温度高物料闪点操作工序
    操作温度高物料闪点操作工序 该温度条件作业危
    险程度事风险增加 宜充分考虑物料该温度危险特性 建
    议 安 全 设 施 设 臵 设 计 时 参 石 油 化 工 企 业 设 计 防 火 规 范
    (GB501602008)中 302 条规定执行
    1222安全控制方面措施
    1反应釜温度压力报警联锁
    ⑴常压反应反应压力反应温度应关系聚合工艺第 15 页 24 页
    图 18 温度联锁流程图
    图 19 温度联锁逻辑图
    反应温度检测
    反应温度正常
    反应温度超高
    (H)
    超温报警
    工判断处理
    反应温度恢复正常 反应温度继续升高 HH
    开紧急冷系统进水阀 TV1
    切断单体引发剂进料阀
    反应温度继续超高 HHHH
    开反应终止剂阀门 反应终止
    反应温度继续超高 HHH
    继续反应第 16 页 24 页
    说明:1两张图仅表示超温安全联锁系统流程联锁逻辑 未包括反应正
    常时温度调节流程图中调节阀温度调节阀
    2已确定聚合工艺采种种安全联锁措施应视该反应
    具体情况确定
    3反应正常进行时安全联锁装臵起动旦起动说明装臵
    调节系统障反应结束停车必须调节系统进行检
    查障排方重新开车
    4单体引发剂计量泵送入反应器时 安全系统关闭 TV3 前应切
    断计量泵动力电源
    ⑵反应温度压力存应关系 正常反应分相
    独立调节系统调节聚合工艺
    图 110 压力安全联锁流程图第 17 页 24 页
    图 111 压力安全联锁逻辑图
    第二部分 高危储存设施
    高危储存设施指剧毒化学品目录 (2003 年版)中列剧毒化
    学品甲 乙类易燃易爆化学品 (含液化气体) 构成重危险源重
    点液体储罐
    高危储存设施控制参数液位温度压力罐区应
    规范求设臵气体泄漏检测报警火灾报警系统
    21 高危储存设施罐区安全监控联锁措施
    211 高危储存设施
    反应器压力测量判断
    反应压力正常 反应压力超标达 H
    压力报警
    工检查处理
    压力恢复正常 压力继续超高 HH
    压缩系统回流阀 PV1 开
    压力继续升高 HHH
    放空阀 P2V 开反应器泄压
    继续反应第 18 页 24 页
    2111 高危储存设施液位监控联锁
    1利卸料泵储罐进行料情况
    图 21 泵卸料储罐液位控制联锁
    说明: 1图中 LE 表示液位检测 LT 表示检测信号变送
    LIAS 表示计算机实现液位 (L) 指示( I)报警 (A)联锁开关 (S)
    H 表示高液位 HH 表示高高液位
    2液面达高位 (H)时计算机发出报警信号提醒操作员关泵
    报警信号没引起操作员注意没时关泵液位继续升
    高高液位 (HH)时计算机发出联锁开关信号 动卸料泵关闭
    防止溢料事发生
    2利气体压料储罐进行料情况
    图 22 气体压料储罐液位控制联锁第 19 页 24 页
    说明: 1图中符号含义附图 21
    2液位高位 (H)时计算机发出报警信号提醒工作员关闭气源
    手动阀液面升操作员没时关手动气源阀引起
    储罐液面继续升高高高位 (HH) 计算机发出联锁开关信号 关闭气
    源道动阀 (LV) 确保储罐溢流
    3气体压料缺点: ①卸罐必须压力容器 ②受料储罐
    液面升气相排气排放环境造成危害必须通废气处理系
    统火炬方排放
    3通循环压缩机进行储罐料情况
    图 23 通循环压缩机料储罐液位控制联锁
    说明: 1图中符号含意附图 21
    2计算机报警联锁程似附图 21仅 HH 位联锁关
    泵电机循环压缩机电机
    3循环压缩机系统设缓罐时联锁开关信号关断压缩机电机
    时应进入卸罐压缩气体关断 (图中 LV 阀联锁切断 )免缓
    罐较时中余压储罐液面高高位 (HH) 发生危险
    4循环压缩机储罐料卸料般液化气体罐罐间进行转
    移优点转移速度较快避免泵汽蚀原卸料储第 20 页 24 页
    罐安装位臵抬高泵安装坑中奈做法
    4利运输工具备卸料泵储罐进行料情况
    图 24 利运输工具备卸料泵料储罐液位控制
    图 25 利运输工具备卸料泵料储罐液位控制联锁
    说明:运输液体化学器油轮 (船)般船带卸船泵某较
    型液体槽罐车设臵卸车泵 特点卸料泵动力均
    车船供泵启停般难受罐区控制系统控制贮
    罐中液面报警信号通设卸船码头卸车台声光报警
    器通知车船相关操作员时关闭卸料泵 (图 24)
    条件图 25 设臵动切断阀 (LV) 安全回流阀 (AV)液面
    达高位发出报警信号没引起车船工作员注意没第 21 页 24 页
    时关泵情况 液面继续升危险液面 (HH)时罐区控系
    统切断动阀 (LV)时卸料泵压力安全回流阀 AV 开
    泵出液体化学品回流船仓槽车罐中保证储罐溢料
    2112 高危储存设施温度监控联锁
    1低温储存储罐
    图 26 低温储罐温度监控
    说明 :1符号: TETT 分表示温度检测原件检测信号变送
    TICA 表示计算机温度 (T)指示(I) 控制(C)报警 (A)功
    2计算机通改变调节阀 TV 开度控制进入冷盘伴冷冻水
    流量储罐温度恒定定范围超低温储罐通
    调节冷冻剂蒸发量调节储罐温度液化气体超低温储罐
    通液化气体放空量少调节储罐储存温度
    3超温时计算机系统发出报警信号提醒操作员进行检查处
    理发现调节阀 TV 工作正常引起超温应开手动旁
    路阀便冷冻水利进入储罐冷温度降正常值
    储罐热容量较外表面保冷层罐温突变
    发现温度偏高足够时间工处理解决般需
    设臵超温动联锁第 22 页 24 页
    4低温储存冷源保证非常重般求冷冻机
    备机冷冻机电源负荷等级二级
    2夏季需喷淋冷储罐
    图 27 喷淋冷系统动联锁
    说明: 1符号含意 21
    2储罐温度达定值 计算机发出开关信号开喷淋冷水
    道动开关阀喷淋水喷洒罐外壁降温
    3动阀没开温度升高位时计算机发出报警信号
    提醒操作员开手动旁路阀
    2113压力超限报警
    常压罐 (包括氮封常压罐 )储罐保持微正压 呼吸阀呼吸
    孔保证储罐超压吸瘪
    压力储存罐超压问题类罐首先应设臵压力变送器
    压力信号传输计算机系统 计算机显示罐压力数值 数值超
    工艺规定值时 计算机发出报警 提醒操作员检查 处理压力
    超安全阀起跳压力安全阀起跳通排气降低罐压
    保证安全阀工作罐设臵两安全阀起第 23 页 24 页
    跳压力设臵高低 压力超高时 先开设臵压力较低安全阀
    第安全阀释放量罐压降正常值时 第安全阀
    未开时第二安全阀继续起跳保证储罐安全
    2114液化气体剧毒液体储罐紧急切断系统
    构成重危险源液化气体剧毒液体储罐必须设臵紧急切断
    系统般储罐出口根部阀串联紧急切断阀 避免出口道泄
    漏引起火灾剧毒气体量外溢时员法关闭储罐出口阀
    引起生灾害事继续扩
    紧急切断系统两种:液压紧急切断系统气动紧急切断系统液
    压紧急切断系统手动油泵通道驱动液压紧急切断阀关

    气动紧急切断阀系统气源般钢瓶氮气 气动紧急切断阀应选择
    气开式单作阀 时阀门驱动汽缸保持压力 阀门常开 事时
    通位安全场手动放气阀驱动汽缸泄压 切断阀弹簧
    作迅速关闭
    应该强调手动油泵氮气钢瓶手操氮气充放气阀应设臵
    安全场液压紧急切断系统油必须金属
    211 高危储存设施区
    高危储存设施储存物料均剧毒易燃易爆品存泄漏
    中毒爆炸火灾危险 高危储存设施区必须规范求设臵
    毒易燃易爆浓度检测报警系统火灾报警系统
    检测物剧毒甲乙 A 类液体时应优先采毒气探测第 24 页 24 页
    系统毒气探头灵敏度燃气体探头灵敏度更高 允许浓
    度域值燃气体更低
    报警器必须设臵 24 时值班场 罐区火灾报警系统必
    须全厂火灾报警系统相联系

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