环境化学戴树桂第二版第五章课件-2


    生物体内污染物质的运动过 程及毒性 第五章一、生物转化中的酶 二、若干重要辅酶的功能 三、生物氧化中的氢传递过程 四、耗氧有机污染物质的微生物降解 五、有毒有机污染物质生物转化类型 六、有毒有机污染物质的微生物降解 七、氮及硫的微生物转化 八、重金属元素的微生物转化 九、污染物质的生物转化率 污染物质的生物转化5-3 耗氧有机污染物质的微生物降解 ● 耗氧有机污染物质:是生物残体、排放废水和废弃物中的糖 类、脂肪和蛋白质等较易生物降解的有机物质。 ● 生物降解:有机物质通过生物氧化以及其他的生物转化, 可以变成更小、更简单的分子过程。如果有机物质降解成 二氧化碳、水等简单无机化合物,则为彻底降解,矿化 ; 否则为不彻底降解。1. 糖类( Cx(H2O)y )的微生物降解 多糖 单糖 丙酮酸 TCA循环,生成二氧化碳和水 (有氧) 有机酸、二氧化碳、醇 (无氧) ①多糖水解成单糖 多糖 二糖 单糖胞外水解酶 胞内水解酶 ②单糖酵解成丙酮酸 C6H12O6 + 2 NAD+ 2CH3COCOOH + 2NADH + 2H+ 主要途径:5-5 ③丙酮酸的转化:有氧条件 丙酮酸通过酶促反应转化成乙酰辅酶A。乙酰辅酶A与草酰乙酸反应转化 成柠檬酸。柠檬酸通过一系列转化最后生成草酰乙酸 接着进行新一轮的转化。 这种生物转化的途径称为TCA循环。5-6 草酰琥珀酸异柠檬酸顺乌头酸柠檬酸草酰乙酸 苹果酸 延胡索酸 琥珀酸 α-酮戊二酸 -2[H] -2[H] -2[H], -2[H] CH3COSCoA5-7 CH3COCOOH+2[H] CH3CH(OH)COOH (乳酸) CH3COCOOH CO2+CH3CHO CH3CHO+2[H] CH3CH2OH CH3COCOOH +2[H] CO2+ CH3CH2OH 厌氧 乳酸菌 兼性厌氧 酵母菌 ③丙酮酸的转化:无氧条件5-8 2. 脂肪的微生物降解 ① 脂肪水解成脂肪酸和甘油 ② 甘油转化成丙酮酸 ③ 脂肪酸的转化: 有氧条件下,经ß-氧化,最后进入TCA循环,最终完全 氧化成二氧化碳和水;无氧条件下,转化成为有机酸、 醇、二氧化碳,降解不彻底。 主要途径:① 脂肪水解成脂肪酸和甘油 ② 甘油的转化 CH2OOCR1 CHOOCR2 CH2OOCR3 + 3H2O CH2OH CHOH CH2OH CH2OH CHOH CH2OH CH3COCOOH+4[H] + R1COOH R2COOH R3COOH5-10 ③ 脂肪酸的微生物降解 CH3COSCoA+RCOSCoA 有氧条件:饱和脂肪酸一般通过β- 氧化途径氧化成二氧化碳和水 CH3(CH2)16COOH+26O2 18CO2+18H2O 硬脂酸氧化总反应 RCH2CH2COOH RCH2CH2COSCoA CoASH H2O FAD FADH2 RCH=CHCOSCoA H2O RCH(OH)CH2COSCoA RCOCH2COSCoA CoASH 饱和脂肪酸 脂酰辅酶A ,  - 烯脂酰辅酶A  - 羟脂酰辅酶A  - 酮脂酰辅酶A NAD+ NADH+H+ 乙酰辅酶A 较原酸少两个碳的脂酰辅酶A5-11 3. 蛋白质的微生物降解 ① 蛋白质水解成氨基酸 ② 氨基酸脱氨脱羧成脂肪酸 有氧条件(降解彻底) : 二氧化碳、水、氨; 无氧条件(降解不彻底): 简单有机酸、醇、二氧化碳。 主要途径:4. 甲烷发酵 ● 在无氧氧化条件下,糖类、脂肪和蛋白质降解成简单的有机酸、 醇等。这些有机化合物在产氢菌和产乙酸菌作用下,可转化为 乙酸、甲酸、氢气和二氧化碳,进而经产甲烷菌作用产生甲烷。 这一总过程称为甲烷发酵。在甲烷发酵中, 糖类的降解率和 降解速率最高,脂肪次之, 蛋白质最低。 产生甲烷的主要途径: CH3COOH → CH4 + CO2 CO2 + 4H2 → CH4 + 2H2O5-13 ● 甲烷发酵需要满足产酸菌、产氢菌、产乙酸菌和产甲烷菌 等各种菌种所需的生活条件。 ● 产甲烷菌是专一厌氧菌,因此甲烷发酵必须处于无氧条件 下。 ● 产甲烷菌生长要求:弱碱性环境;一般pH为7 ~ 8;适宜碳 氮比为30左右。一、生物转化中的酶 二、若干重要辅酶的功能 三、生物氧化中的氢传递过程 四、耗氧有机污染物质的微生物降解 五、有毒有机污染物质生物转化类型 六、有毒有机污染物质的微生物降解 七、氮及硫的微生物转化 八、重金属元素的微生物转化 九、污染物质的生物转化率 污染物质的生物转化5-15 有毒有机污染物质生物转化类型 生物转化的结果,一方面往往使有机毒物水溶性和极性 增加易于排出体外;另一方面也会改变有机毒物的毒性,多 数是毒性减小,少数毒性反而增大。 氧化 水解还原 第一阶段反应 第二阶段反应 结合5-16 1.氧化反应类型 (1)混合功能氧化酶加氧氧化 C=C 环氧化 C羟基化 氧脱烃 硫脱烃、硫 - 氧化及脱硫 N脱烃、氮 - 氧化及脱氮 (2)脱氢酶脱氢氧化 醇氧化成醛 醇氧化成酮 醛氧化成羧酸 (3)氧化酶氧化5-17 (1)混合功能氧化酶加氧氧化 混合功能氧化酶又称单加氧酶 ,功能是利用细胞内的分子氧,将 其中的一个氧原子与有机底物结合 ,使之氧化,而使另一个氧原子与 氢原子结合成水。在该过程中,细 胞色素P450酶起着关键作用。活性 部位是铁卟啉的Fe,它在+2与+3价 态间进行变换。 两个电子是由NADPH+H+传递来的。 - -5-18 混合功能氧化酶的专一性较差,能催化很多底物 ● 碳双键环氧化 (1)混合功能氧化酶加氧氧化 [O] [O] [O] 艾氏剂 狄氏剂● 碳羟基化 (1)混合功能氧化酶加氧氧化5-20 ● 硫脱烃、硫氧化及脱硫 6-甲巯基嘌呤 6-巯基嘌呤 对硫磷 对氧磷5-21 ● 氧脱烃 R-O-CH3 + [O]→ ROH + HCHO ● 氮脱烃、氮 - 氧化及脱氮 RNH-CH3 + [O]→ RNH2 + HCHO N-CH2R3 + [O] → NH + R3CHO R1 R2 R1 R2 H [O]5-22 -NH-R + [O] → -NH-R OH C HH O -NH-C-CH3 + O → || C HH O -N-C-CH3 OH || | -N R1 R2 + [O] → -N O- R1 R2 + [O]5 R1 R1 CH-NH2 + 2[O]→ C=NOH + H2O R2 R2 R1 R1 CH-NH2 + [O] → C=O + NH3 R2 R2 RCH2NH2 + [O] → RCHO + NH35-24 (2)脱氢酶脱氢氧化 脱氢酶是伴随有氢原子或电子转移,以非分子氧化合 物为受氢体的酶类。脱氢酶能使相应的底物脱氢氧化。 ● 醇氧化成醛 RCH2OH → RCHO + 2[H] ● 醇氧化成酮 R1CH(OH)R2 → R1COR2 + 2[H] ● 醛氧化成羧酸 RCHO +H2O → RCOOH + 2[H]5-25 (3)氧化酶氧化 氧化酶是伴随有氢原子或电子转移,以分子氧为直接 受氢体的酶类。氧化酶能使相应的底物氧化。 RCH2NH2 + H2O → RCHO + NH3 + 2[H]5-26 2. 还原反应类型 ① 可逆脱氢酶加氢还原:可逆脱氢酶是指起逆相作用 的脱氢酶类,能使相应的底物加氢还原。 ② 硝基还原酶还原:硝基还原酶能使硝基化合物还原, 生成相应的胺。 C=O + 2[H] R1 R2 R1 R2 CH — OH5-27 ③ 偶氮还原酶还原:偶氮还原酶能使偶氮化合 物还原,生成相应的胺。(增毒反应) ④ 还原脱氯酶还原:还原脱氯酶能使含氯化合物脱氯 (用氢置换氯)被还原, 或脱氯化氢。 脱氯 脱氯化 氢 DDD DDE5-28 3.水解反应类型 ① 羧酸酯酶使脂肪族酯水解 ② 磷酸酯酶使磷酸酯水解 RCOOR + H2O → RCOOH + R'OH5-29 ③ 酰胺酶使酰胺水解 ④ 芳香酯酶使芳香族酯水解5-30 Some Microbially Mediated Hydrolysis Reactions From Environmental Organic Chemistry, Schwarzenbach R P;Gschwend P M ; Imboden D M4. 结合反应 ① 葡萄糖醛酸结合:在葡萄糖醛酸基转移酶的作用下, 在生物体内尿嘧啶核苷二磷酸葡萄糖醛酸中,葡萄糖醛酸基 可转移至含羟基的化合物上,形成 O-葡萄糖苷酸结合物。所 涉及的羟基化合物有醇、酚、烯醇、羟酰胺等。芳香族化合 物及脂肪酸中羧基上的羟基,也可与葡萄糖醛酸结合成O- 葡 萄糖苷酸。 UDPGA-尿嘧啶核苷二磷酸葡萄糖醛酸5-32 对氯苯酚葡萄糖苷酸 UDP-尿嘧啶核苷二磷酸 N-羟基乙酰氨基芴 N-羟基乙酰氨基芴葡萄糖苷酸 对氯苯酚葡萄糖苷酸 UDP-尿嘧啶核苷二磷酸 N-羟基乙酰氨基芴 N-羟基乙酰氨基芴葡萄糖苷酸5-33 此外,伯胺、酰胺、磺胺等中的氮原子和大部分含巯 基化合物中硫原子,也都能与葡萄糖醛酸分别形成N-和S-葡 萄糖苷酸结合物,如下所示: 苯胺葡萄糖苷酸 2-巯基噻唑-S-葡萄糖苷酸5-34 该结合反应在生物中很常见,也很重要。 由于葡萄糖醛酸具有羧基(pKa=3.2)及多个 羟基,所以结合物呈现高度的水溶性,而有 利于自体内排出。葡萄糖苷酸结合物的生成, 可避免许多有机毒物对RNA,DNA等生物大 分子的损伤,而起到解毒作用。但也有少数 结合物的毒性比原有机物质更强。如与2 - 巯 基噻唑相比,其葡萄糖苷酸结合物的致癌性 更强。5-35 ② 硫酸结合 在硫酸基转移酶 的催化下,可将3′- 磷酸-5′- 磷硫酸腺苷 中硫酸基转移到酚或 醇的羟基上,形成硫 酸酯结合物。也可结 合到氮、硫上。 PAPS - 3′- 磷酸-5′- 磷硫酸腺苷 对硝基苯基硫酸酯 PAPS - 3′- 磷酸-5′- 磷酸腺苷5-36 ③ 谷胱甘肽结合 在相应转移酶催化下谷胱甘肽中的半胱氨酸及乙酰辅酶 A的乙酰基,将以N-乙酰半胱氨酸基形式加到有机卤化物 (氟除外)、环氧化合物、强酸酯、芳香烃、烯等亲电化合 物的碳原子上,形成巯基尿酸结合物。 亲电化合物如果与细胞蛋白或核酸上亲核基团结合,常 可引起细胞坏死、肿瘤、血液功能紊乱和过敏现象。谷胱甘 肽的结合,有力地解除了对机体有害亲电化合物的毒性。谷胱甘肽结合反应 HOOC-CH-CH2-CH2-C-NH-CH-C-NH-CH2-COOH NH2 O CH2 O S—C4H9 C4H9Br + HOOC-CH-CH2-CH2-C-NH-CH-C-NH-CH2-COOH NH2 O HS-CH2 O HBr 谷胱甘肽S-转移酶 GSH——谷胱甘肽 C4H9-S-CH2-CH-COOH NH2 CH3COSCoA CoASH C4H9-S-CH2-CH-COOH NHCOCH3 S -丁基 - 巯基尿酸 酶 H2O HOOC-(CH2)2-CHCOOH NH2谷氨酸 NH2-CH-C-NH-CH2-COOH CH2 O S—C4H9 H2O NH2-CH2COOH 甘氨酸一、生物转化中的酶 二、若干重要辅酶的功能 三、生物氧化中的氢传递过程 四、耗氧有机污染物质的微生物降解 五、有毒有机污染物质生物转化类型 六、有毒有机污染物质的微生物降解 七、氮及硫的微生物转化 八、重金属元素的微生物转化 九、污染物质的生物转化率 污染物质的生物转化5-39 有毒有机污染物质的微生物降解 烯烃 烯烃1. 烃类 -以有氧氧化占绝对优势 ● 甲烷:CH4 → CH3OH → HCHO → HCOOH → CO2 + H2O 水化酶 脱氢酶 H2O CH3(CH2)nCH2CH(OH)2 NADH + H+NAD+ CH3(CH2)nCH2COOH 脂肪酸β-氧化 TCA循环 CH3(CH2)nCH2CH3 CH3(CH2)nCH2CH2OH O2 H2O NADPH + H+ NADP+ 加氧酶 NADH + H+NAD+ 脱氢酶 CH3(CH2)nCH2CHO CO2 + H2O ● 正构烷烃: 烷烃末端氧化降解过程5-41 水化酶 [O] 加氧酶 CH3(CH2)nCH=CH HOCH2(CH2)nCH=CH2 CH3(CH2)nCH-CH O [O] 加氧酶 H2O CH3(CH2)nCHCH2 OH OH 4[H] CH3(CH2)nCH2COOH 系列酶促反应 H2O HOOC(CH2)nCH=CH2 脂肪酸β- 氧化 TCA循环 CO2 + H2O 烯烃末端氧化降解过程 ● 烯烃: 2[H]5-42 ● 苯: 苯的微生物降解途径 β- 酮己二酸 烯醇内酯 β- 酮己二酸 乙酰辅酶A 琥珀酸 儿茶酚 顺,顺-黏康酸 黏康酸内酯 [o]5-43 为什么甲苯比苯的毒性小?5-44 多环芳烃(萘、菲和蒽)的微生物降解途径 ● 多环芳烃:5-45 烃类降解的难易顺序(从易到难) ● 烯烃 > 烷烃 > 芳烃 > 多环芳烃 > 脂环烃 ●正构烷烃 > 异构烷烃 ● 直链烷烃 > 支链烷烃 ● 烷基苯 > 多环化合物 > 苯 小 结2. 农药 ● 除草剂:苯氧乙酸类,以 2,4-D 乙酯为例 微生物降解2,4-D乙酯基本途径 ,,Ⅰ氧化 Ⅱ水解 Ⅲ 还原 5-47 对硫磷的生物降解途径 杀虫剂:对硫磷的可能途径如图所示。5-48 ① 氧化(Ⅰ),表现为硫代磷酸酯的脱硫氧化; ②水解(Ⅱ),即相应酯键断裂形成对硝基苯酚、乙基硫酮磷酸酯酸、乙基 磷酸酯酸、磷酸以及乙醇; ③还原(III),包括硝基变为氨基,对硝基苯酚变为对氨基苯酚。 R1 R2 O P-R3R2 S P-R3 R1 ++R1 R2 S P-R3 HO HO S P-OH S P-OH R1 R2 S P-OH HO R2 -NO2 -NH2 HO HO5-49 ● 杀虫剂:DDT DDT由于分子中特定位置上的氯原子而难 于降解。因此,在微生物还原脱氯酶作用下, 脱氯和脱氯化氢成为DDT降解的主要途径。如 图,DDT变为DDE及DDD是其最通常的降解产 物。DDE极其稳定。DDD还可通过上面提及的 途径,形成一系列脱氯型化合物。另外,又可 由微生物氧化酶作用使DDT和DDD羟基化。 I(a) 还原脱氯酶脱氯 I(b) 还原脱氯酶脱氯化氢 II 氧化酶5-50 ●杀虫剂:林丹 林丹厌氧降解的途径 γ-3, 4, 5, 6 - 四氯环己烷 代谢物 林丹5-51 细菌及真菌降解PCBs的可能途径 3. 多氯联苯 (PCBs)一、生物转化中的酶 二、若干重要辅酶的功能 三、生物氧化中的氢传递过程 四、耗氧有机污染物质的微生物降解 五、有毒有机污染物质生物转化类型 六、有毒有机污染物质的微生物降解 七、氮及硫的微生物转化 八、重金属元素的微生物转化 九、污染物质的生物转化率 污染物质的生物转化5-53 氮和硫的微生物转化 1. 氮的微生物转化 氮在环境中主 要有三种形态 分子氮 蛋白质、核酸等有机氮化合物 铵盐、硝酸盐等无机氮化合物 氮在环境中转化过程:同化、氨化、硝化、反硝化、固氮。5-54 ● 同化:绿色植物和微生物吸收硝态氮和铵态氮,组成 机体中蛋白质、核酸等含氮有机物质的过程。 ● 氨化:生物残体中的有机氮化合物,经微生物分解成 氨态氮的过程。5-55 ● 硝化:氨在有氧条件下通过微生物作用,氧化成硝酸盐的 过程。 自养型细菌,但是要求在有机物存在条件下活动。 亚硝化 单胞菌属 硝化杆菌属 2H2O+能量5-56 ● 硝化菌和亚硝化菌对环境条件呈现高度敏感性:严格要求 高水平的氧;需要中性及微碱性条件,当pH=9.5以上时硝 化细菌受到抑制,而在pH=6.0以下时亚硝化细菌被抑制; 最适宜温度为30℃,低于5 ℃或高于40 ℃时便不能活动。 ● 硝化意义:植物摄取氮的最为普遍形态是硝酸盐。水稻等 植物可利用氨态氮,然而这一氮形态对其他植物是有毒的 。当肥料以铵盐或氨形态施入土壤时,上述微生物将它们 转变成一般植物可利用的硝态氮。● 反硝化:硝酸盐在通气不良条件下,通过微生物作 用而还原的过程。 有三种情形: ① 包括真菌和放线菌在内的多种微生物,能将硝酸盐还原为亚硝酸。 ② 兼性厌氧假单胞菌属、色杆菌属等能使硝酸盐还原成氮气或一氧化二氮。 ③ 梭状芽孢杆菌等常将硝酸盐还原成亚硝酸盐和氨,直接发生同化作用。5-58 ● 厌氧条件,环境氧分压越低,反硝化越强,微厌氧条件, 有丰富的有机物质作为碳源和能源。 ● 反硝化意义:过程中形成的氮气、一氧化二氮等气态无机 氮的情况是造成土壤氮素损失、土肥力下降的重要原因之 一。但在污水处理工程中却常增设反硝化装置,使气态无 机氮逸出,以防止出水硝酸盐含量高而在排入水体后引起 水体富营养化。5-59 ● 固氮:通过微生物的作用把分子氮转化为氨的过程。此时, 氨不释放到环境中,而是继续在机体内进行转化,合成氨 基酸,组成自身蛋白质等。固氮必须在固氮酶催化下进行, 其总反应方程式表示为: 过量的无机氮经硝化经地表或地下水进入水体,造成不少 水体富营养化和硝酸盐污染;地表高水平硝酸盐经反硝化产生 的过剩氧化二氮,使一些环境科学家担心其上升到同温层,可 能会引起大气臭氧层的耗损。 ● 根瘤菌 ● 厌气的梭状芽孢杆菌属 ● 蓝细菌 3{CH2O} + 2N2 + 3H2O + 4H+ → 3CO2 + 4NH4 +5-60 2. 硫的微生物转化 环境中硫的 存在形式 单质硫 无机硫化合物 有机硫化合物: 硫化氢和单质硫在微生物 作用下进行氧化,最后生 成硫酸的过程称为硫化。 含硫的氨基酸、磺氨酸等。 硫酸盐和亚硫酸盐在微生物作用下还原,最后生成 硫化氢的过程称为反硫化。5-61 (2)硫化:H2S → S → SO4 2- 增加土壤中植物硫素营养、消除环境中硫化氢危害。 2H2S + O2 → 2H2O + 2S 硫杆菌 、硫磺菌 2S + 3O2 + 2H2O → 2H2SO4 Na2S2O3 + 2O2 + H2O → Na2SO4 + H2SO4 HS-CH2-CH-COOH CH3-C-COOH + H2S + NH3 NH2 O 厌氧 细菌 HS-CH2-CH-COOH CH3-C-COOH + H2SO4 + NH4 + NH2 O 好氧 细菌 (1)有机硫在好氧条件下转化为SO4 2-; 在厌氧条件下转化为H2S,CH3SH。5-62 (3)反硫化:在厌氧条件下SO4 2-转化为H2S。 海洋硫化氢主要来源: C6H12O6 + 3H2SO4 → 6CO2 + 6H2O + 3H2S 脱硫弧菌 2CH3CH(OH)COOH + H2SO4 → 2CH3COOH + H2S + 2H2O + 2CO2乳酸一、生物转化中的酶 二、若干重要辅酶的功能 三、生物氧化中的氢传递过程 四、耗氧有机污染物质的微生物降解 五、有毒有机污染物质生物转化类型 六、有毒有机污染物质的微生物降解 七、氮及硫的微生物转化 八、重金属元素的微生物转化 九、污染物质的生物转化率 污染物质的生物转化5-64 重金属元素的微生物转化 1. 汞 ● 汞存在形态: ● 汞的环境化学行为: (1)汞及其化合物有较大挥发性:有机汞 > 无机汞。 甲基汞和苯基汞挥发性最大 ;无机汞以HgI最大,HgS最小。 (2)汞的氧化还原电位较高。 (3)胶体对汞有强烈的吸附作用。 (4)汞的甲基化。 汞在环境中的存 在形态有三种 金属汞 无机汞化合物 有机汞化合物5-65 汞 的 迁 移 转 化 循 环 水 沉积物 空气 CH3Hg+ 鱼 (CH3)2 Hg HgCH4 C2H6 CH3Hg+Hg Hg2++HgHg2 2+ (CH3)2 Hg 细菌 细菌 细菌 细菌5-66 ● 毒性大小: 有机汞>金属汞>无机汞化合物,其中烷基汞是已知毒性 最大的汞化合物。甲基汞——水俣病(1953 — 1961) ● 微生物参与汞形态转化主要有:甲基化作用和还原作用。 甲基化作用:在好氧或厌氧条件下,水体底质中某些 微生物能使二价无机汞盐转变为甲基汞和二甲基汞的过程, 称汞的甲基化。甲基汞的毒性比无机汞大50 ~100倍。 甲基钴氨蛋氨酸转移酶,辅酶为甲基钴氨素:含钴的 一种咕啉衍生物。5-67 甲基钴氨素结构式 四个氢化吡咯组成咕啉 六个配体 咕啉环上四个氮原子 咕啉 D 环支链上二甲基苯并咪 唑的一个氮原子和一个甲基负 离子 甲基钴氨素简式 二甲基苯并咪唑 - -—35-68 汞的生物甲基化途径5-69 汞的生物去甲基化(还原作用):在水体底质中还存在 一类抗汞微生物,能使甲基汞或无机汞化合物变成金属汞, 这是微生物以还原作用转化汞的途径。5-70 2. 砷 ● 砷部分化学形态: HOAs OH OH O HOAs OH OH VIIIHOAs OH CH3 O V HOAs CH3 CH3 O V HOAs CH3 OH IIIHOAs CH3 CH3 III H3CAs CH3 O + CH3 X-H3CAs CH3 O + CH2-CH2-OHX- H3CAs CH3 O + CH2-C=O O- H3CAs CH2 O C3H V R OHHO H2 H2 OH CC OR2-O P H2 H2 OH CC OSO3HR3-O H2 H2 OH CC OSO3HR4-O H2 H2 CC OHR1-O OH OH O CC OHO OH H2 H2 arsenic acid砷酸 arsenous aicd 亚砷酸   monomethylarsenic acid 甲基砷酸 monomethylarsonous acid 甲基亚砷酸 arsenocholine 砷胆碱   arsenobetaine 砷甜菜碱 arsenosugar 砷糖 tetramethylarsonium cation 四甲基砷离子 dimethylarsnou acid 二甲基砷酸 dimethylarsinous acid 二甲基亚砷酸 CH3 CH3CH35-715-72 砷的毒性 三价最大,五价次之,甲基砷化合物再次之, 大致呈现甲基数递增毒性递减的规律。 但也有例外,三甲基胂具有高毒性。CH3 +2e- CH3 + 2e- 2e- H3AsO4 H3AsO3 CH3AsO(OH)2 CH3As(OH)2 (CH3)2AsO(OH) (CH3)2As(OH) (CH3)2AsO (CH3)3As 砷的甲基化 CH3 + 2e- S-腺苷甲硫氨酸结构式3.硒 人体及许多生物所必须的一 个微量元素:4.铁 Fe0 Fe2+ Fe3+ 有机铁 4Fe 2+ + 4H+ +O2 4Fe3+ +2H2O +能量 ● 有的铁细菌是自养菌,如氧化亚铁硫杆菌。 ● 铁细菌作用致使管道阻塞。 ● 酸性矿水的形成:黄铁矿在铁细菌作用下,发生以下反应: 2FeS2 + 2H2O + 7O2 → 4H+ + 4SO4 2- + 2Fe2+ 4Fe2+ + O2 + 4H+ → 4Fe3+ + 2H2O FeS2 + 14Fe3+ + 8H2O → 15Fe2+ + 2SO4 2- + 16H+ 以上反应联合构成一个由铁细菌发挥重大作用的溶解黄 铁矿的循环过程,生成大量硫酸,加剧了矿水的酸化,有时 能使pH下降至0.5。 铁细菌

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    2 树之歌【教学目标】 1.认识“梧、桐”等 15 个生字,会写“杨、壮”等 l0 个字,会写“杨树、树叶”等 8 个词语。2.能正确、流利地朗读课文,背诵课文。3.通过读文、看图,初步了解 ...

    2年前   
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    桂花镇春季植树造林工作总结

    桂花镇春季植树造林工作总结汇报材料 **区人大:      我镇春季植树造林工作在区委、区政府的正确领导下,在区林业局的精心指导下,镇党委政府高度重视,认真贯彻落实全区植树造林会议精神;自...

    9年前   
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    大学课件 创业教育第五章习题

    一、填空/单选1、创业管理的基础因素有两个方面:一是( )、二是( )。2、现代企业是一个复杂的( )系...

    1年前   
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    大学课件 创业教育第五章答案

    一、填空/单选1、创业管理的基础因素有两个方面:一是谋划全局、二是思虑长远。2、现代企业是一个复杂的 开放  系统。3、现代企业的整体综合性加强了。这就要求创业者必须具备整体意识、宏观意识甚至...

    1年前   
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    鲁科版高中化学选择性必修第一册第二章化学反应的方向、限度与速率第二节化学反应的限度同步练习(含答案)

    1.羰基硫(COS)可用于合成除草剂和杀虫剂。一定条件下,恒容密闭容器中,发生反响:H2S(g)+CO2(g)⇌COS(g)+H2O(g)。以下能充分说明该反响已经到达化学平衡状态的是〔 〕...

    2周前   
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    化学选修2知识点

    化学选修2《化学与技术》第一单元 走进化学工业教学重点(难点):1、化工生产过程中的基本问题。2、工业制硫酸的生产原理。平衡移动原理及其对化工生产中条件控制的意义和作用。3、合成氨的反应原理。...

    9年前   
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    高一化学人教版(2019)必修第二册第五章第二节氮及其化合物专项培优练

    第二节 氮及其化合物一、选择题1.下列几种气体(括号内为溶剂或反应物溶液)按如图所示装置进行实验,不能看到喷泉现象的是(  )A.HCl(H2O) B.CO2(H2O)C.SO2(NaO...

    4个月前   
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    戴尔文化

    戴尔文            犯的错误愈多,学得就愈快。 ——戴尔  1、塑造出戴尔公司文化的一以贯之的要素,许多都是在初期形成的。在发展初期,公司还在风险颇高的阶段,所以...

    8年前   
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    第二章 领导环境与文化

    第二章 领导环境与文化一、领导生态系统的含义与要素领导生态系统是领导者在领导活动的过程中,与领导环境中的诸要素在不断地互动中形成的有机整体。其基本要素为领导者、被领导者和领导环境。领导者、被领...

    1年前   
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