重复结构单元重复组成高分子分子结构结构单元
单体单元高分子分子结构中单单体分子衍生结构单元
聚合度单聚合物分子中含单体单元数目成该聚合物分子聚合度
逐步聚合反应指聚合反应程中聚合物分子体系中单体分子聚合度中间产物分子间通缩合加成反应生成聚合反应单体分子中间产物分子间进行
链式聚合反应指聚合反应程中单体分子间发生聚合反应聚合反应发生单体分子聚合反应活性中心间单体聚合反应活性中心反应生成聚合度更新活性中心反复生成聚合物分子
单体功度单体分子含参聚合反应功基反应点数目单体功度(f)
反应程度反应程中功基转化程度
凝胶化现象指交联逐步聚合反应程中着聚合反应进行体系粘度突然增失流动性反应搅拌产生气泡法体系中逸出凝胶溶性聚合物明显生成实验现象
凝胶点出现凝胶化现象时反应程度做凝胶点pc表示
诱导分解诱导分解实质基(包括初级基单体基链基)引发剂分子转移反应
引发效率初级基形成单体基百分率f表示通常情况引发效率100原笼蔽效应诱导分解两种
加速现象许聚合反应中转化率达定值(15～20％)聚合反应速率没降低反迅速增反常动力学行称加速现象加速现象体系黏度增加引起称凝胶效应基会双基终止双基终止会出现加速现象加速现象基聚合特征
阻聚缓聚某物质基聚合抑制作物质基(包括初级基链基)反应成非基反应性太低增长基稳定基根聚合反应抑制程度类物质分成阻聚剂缓聚剂阻聚剂完全终止基聚合反应完全停止缓聚剂部分基失活基活性衰减聚合速率降产生抑制作分称阻聚缓聚作
动力学链长指均活性中心(基)产生(引发)消失(终止)消耗单体分子数
链转移常数链转移速率常数链增长速率常数C表示代表两种反应竞争力反映某物质链转移力
竞聚率种单体系链增长速率常数交叉链增长速率常数称竞聚率
饱聚酯原料乙二醇马酸酐邻苯二甲酸酐作什？提高树脂柔韧性采什方法？例调整原苯乙烯固化原理什？考虑室温固化种引发体系？
乙二醇马酸酐邻苯二甲酸酐合成饱聚酯原料乙二醇提供羟基马酸酐邻苯二甲酸酐发生缩聚反应马酸酐聚酯中引入双键增加交联密度提高脆性邻苯二甲酸酐降低双键含量降低交联密度防止聚酯脆提高树脂柔韧性加入饱二元脂肪酸长链二元醇
饱聚酯链中含双键聚酯聚合时二元醇提供羟基二元酸羧基发生酯化反应聚合马酸酐聚合物链含双键双键够发生交联反应体型化合物果加入邻苯二甲酸酐缩聚提高树脂刚性耐热性12丙二醇13丁二醇缩乙二醇等代部分乙二醇进行缩聚提高树脂柔韧性邻苯二甲酸酐马酸酐例控制饱聚酯饱度材料交联密度苯乙烯固化利基引发苯乙烯聚合饱聚酯线形分子中双键聚终形成体型结构考虑室温固化选油溶性氧化苯甲酰二甲基苯胺氧化原体系
较链式聚合逐步聚合特征
链式聚合(1)聚合程基元反应组成基元反应机理反应速率活化差(2)单体活性中心反应生成新活性中心单体间发生聚合反应(3)聚合体系始终单体聚合产物微量引发剂浓度极低增长活性链组成(4)聚合产物分子量般单体转化率变(活性聚合外)延长聚合时间单体转化率增加逐步聚合(1)聚合反应单体单体单体聚合中间产物聚合中间产物分子间通功基反应逐步进行(2)步反应相功基间反应步反应反应速率常数活化致相(3)单体聚合中间产物意两分子间够发生反应生成聚合度更高产物(4)聚合产物聚合度逐步增中聚合体系中单体分子聚合物分子间相互反应生成聚合度更高聚合物分子逐步聚合反应根特征作逐步聚合反应判断
分析产生加速现象原较苯乙烯甲基丙烯酸甲酯丙烯腈三种单体进行体聚合时发生动加速现象早晚
加速现象产生原链终止反应受扩散控制着反应进行体系粘度增加长链基运动受阻导致扩散速率降双基链终止速率常数kt显著降链增长反应链基分子单体反应粘度增加足严重妨碍单体扩散说粘度增加链增长反应影响较链增长速率常数kp基保持变聚合反应速率方程式中RPkP(fkdkt)12[I]12[M]kpkt12项幅度增加聚合速率相应增加出现动加速
苯乙烯甲基丙烯酸甲酯丙烯腈三种单体进行体聚合时早发生加速现象丙烯腈次甲基丙烯酸甲酯晚苯乙烯丙烯腈单体聚合物非溶剂(沉淀剂)聚合程中旦分子链基生成快会单体中析出链基卷曲包裹双基终止困难容易发生加速现象聚合开始出现甲基丙烯酸甲酯聚合物良溶剂体聚合时长链基定卷曲包裹时体系黏度相较高加速现象较低转化率10～15便开始出现苯乙烯体聚合单体聚苯乙烯良溶剂长链基处较舒展状态体系黏度相较低双基扩散终止较容易加速现象出现较晚转化率30％左右
基聚合中链终止反应链增长反应速率常数四数量级左右般基聚合反应然聚合度高达103 ~104聚合物什？
链终止链增长竞争反应两者活化较低反应速率均快相链终止活化更低链增长活化约20～34kJmol1链终止活化约8～21kJmol1链终止反应速率常数远链增长速率常数(分106～108 Lmol1S1102～104 Lmol1S1)基聚合体系中链基浓度低约107～109molL1远远单体浓度(般约1molL1)综合考虑速率常数反应物浓度链增长反应速率较链终止反应速率高三数量级
苯乙烯体聚合时加入少量乙醇聚合产物分子量降加入量超定限度时产物分子量增加请解释
加少量乙醇时聚合体系均相乙醇链转移作会相分子质量降乙醇量增加定例聚合体系变非均相沉淀聚合时增长基包埋会出现明显动加速现象造成产物相分子质量反体聚合高
乳液聚合般规律初期聚合速率时间延长增加然进行恒速聚合聚合速率逐渐降试乳液聚合机理(动力学方程)分析述动力学现象
阶段I：乳胶粒生成阶段—成核期 引发剂水相中分解产生基扩散增容胶束增容胶束中发生聚合反应增容胶束转变成乳胶粒阶段相态特征乳胶粒增溶胶束单体液滴三者存
聚合反应开始水相中基进攻增溶胶束生成越越新乳胶粒聚合发生场增意味着聚合速率增加动力学角度段称加速期
着聚合进行乳胶粒断吸收单体仓库—单体液滴扩散单体补充聚合消耗掉单体单体浓度保持衡(饱)水样乳胶粒逐渐变单体液滴体积相应断缩数目保持变
乳胶粒断增保持稳定需更乳化剂分子表面覆盖越越乳化剂水相转移乳胶粒表面溶解水相中乳化剂断减少直浓度低CMC增溶胶束稳定瓦解破坏消失相应乳胶粒数目增加时标志着阶段I结束单体转化率仅约215
阶段Ⅱ：乳胶粒长阶段 阶段乳胶粒数目保持恒定约开始存胶束数01时单体液滴存乳胶粒聚合反应提供稳定单体补充聚合速率恒定状态称恒速期着聚合进行乳胶粒体积断增单体液滴体积断缩直消失意味着恒速期结束时单体转化率约15～60范围阶段体系相态特征乳胶粒单体液滴二者存
阶段Ⅲ：聚合期(完成)阶段 阶段乳胶粒数目然变单体液滴消失乳胶粒单体补充乳胶粒单体浓度逐步减聚合速率断降低直聚合完全停止称减速期聚合完成乳胶粒熟化外层乳化剂包围聚合物颗粒相态特征乳胶粒(变成聚合物颗粒)
概况说乳液聚合机理胶束中引发乳胶粒中进行增长单体聚合物乳胶粒均半含基
聚合速率方程Rpkp[M][N]2式中kp链增长常数[M]乳胶粒中单体浓度[N]乳胶粒数目
速率方程知聚合温度定时kp常数时聚合速率取决[M][N]聚合初期单体液滴(单体储库)存扩散速度定乳胶粒中单体浓度[M]似常数着聚合反应进行乳胶粒数目断增导致聚合速度聚合时间延长增聚合进行定时间乳胶粒数目达值时单体液滴未消失时[N][M]似恒定聚合速度进入恒速期单体液滴消失乳胶粒中[M]急剧降导致聚合速率降
典型乳液聚合特点持续反应速度快产物分子量高数体聚合中常常出现反应速度变快分子量增现象试分析述现象原较异
典型乳液聚合反应中聚合乳胶粒中进行均乳胶粒中活性链增长扩散进入基告终止链基受乳化剂保护双基终止概率链基寿命长链基浓度般基聚合高反应速度快产物相分子质量高
体聚合达定转化率体系黏度增聚合物溶等素链终止反应受阻导致活性链浓度增活性链寿命延长结果导致反应速度加快产物相分子质量增
两者相似相处聚合体系中活性链浓度般基聚合活性链寿命般基聚合时长二者控制素乳液聚合中通改变乳化剂量引发剂量控制体系中链基浓度寿命持续维持反应高速度产物高相分子质量体聚合中动加速体系物理状态断变化造成种状况改变控性乳液聚合
离子聚合反应程中否出现动加速效应什？
离子聚合反应程中会出现动加速效应基聚合反应程中出现加速现象产生原着聚合反应进行体系黏度断增体系黏度增定程度时双基终止受阻碍kt明显变链终止速度降单体扩散速度受影响kp降链增长速度变化相提高聚合反应速度出现动加速现象离子聚合反应程中相电荷互相排斥存双基终止会出现动加速效应
动力学法推导二元聚物组成微分方程说明(1)推导程中假定(2)产生偏离(3)谓竞聚率物理意义什？d[M1]dtk11[M1*][M1]+k21[M2*][M1] d[M2]dtk12[M1*][M2]+k22[M2*][M2]
d[M1]d[M2] k11[M1*][M1]+k21[M2*][M1]k12[M1*][M2]+k22[M2*][M2]
稳态条件k12[M1*][M2] k21[M2*][M1] r1 k11k12r2 k22k21
整理d[M1] d[M2]([M1][M2])×(r1[M1]+[M2])(r2[M2]+[M1])
(1)推导程中假定(a)链增长活性中心活性链长关(b)长链假定链增长消耗单体决定聚物组成程引发终止反应聚物组成没影响(c)稳态假设体系中两种链增长活性中心浓度恒定(d)考虑前末端(倒数第二)单元结构链增长活性中心影响(e)假设聚反应逆
(2)该方程适解聚二元聚前末端效应二元聚活性种二元聚
(3)竞聚率单体均聚链增长聚链增长速率常数r1k11k12r2k22k21表征两单体相活性根r值估计两单体聚性判断聚物组成情况
生产丙烯腈(M1)苯乙烯(M2)聚物时已知r1004r204投料重量2476(M1 M2)采次投料工艺高转化率停止反应试讨聚物组成均匀性
聚体系属r1<1r2<1恒点聚体系恒点f1(f1)A(f1)A(1r2)÷(2r1r2)(104)÷(204004)0385两单体分子量知两单体投料重量2476相摩尔4570f1039f1(f1)A十分接种投料次投料高转化率停止反应制组成相均匀聚物
硫酸盐受热受光受原剂作均产生SO4 ·基果时调整反应速度时停止反应应选择种方式产生基果工业求生产分子量高聚合物需聚合温度量低应选择种方式产生基
选受光引发停止光改变光强停止调节反应速度选氧化原体系通乳液聚合较低聚合度相分子质量高聚合物
基均聚反应中乙酸乙烯酯聚合速率苯乙烯基聚反应中苯乙烯单体消耗速率远乙酸乙烯酯什？乙酸乙烯酯均聚时加入少量苯乙烯会什？
基聚合反应中聚合反应速率单体活性基活性两者决定苯乙烯带轭取代基乙酸乙烯酯带轭取代基单体基反应活性取代基轭效应密切相关取代基轭效应越强单体活性越高基越稳定活性越取代基轭效应苯乙烯单体活性乙酸乙烯酯单体活性苯乙烯基活性低乙酸乙烯酯基活性取代基轭效应基活性影响单体活性影响取代基轭效应苯乙烯基活性相乙酸乙烯酯基活性降程度单体活性相乙酸乙烯酯单体活性增程度两者综合结果苯乙烯单体苯乙烯基反应活性乙酸乙烯酯单体乙酸乙烯酯基反应活性低乙酸乙烯酯均聚反应速率远苯乙烯均聚反应速率苯乙烯乙酸乙烯酯聚体系中苯乙烯单体乙酸乙烯酯单体存聚合体系中两单体面基相两单体消耗速率仅取决单体活性苯乙烯单体活性乙酸乙烯酯体系中基优先苯乙烯单体反应苯乙烯消耗速率远乙酸乙烯酯乙酸乙烯酯均聚体系中加入少量苯乙烯时苯乙烯活性高乙酸乙烯酯基优先苯乙烯反应链基转化苯乙烯基苯乙烯基苯环轭效应活性低乙酸乙烯酯基结果聚合反应原高活性基低活性单体间反应变成低活性基低活性单体间反应乙酸乙烯酯聚合反应速率降
讨规交接枝嵌段聚物结构差
(1)规聚物两种单体单元M1M2呈序排列概率分布
(2)交聚物M1M2两种单体单元规交分布
(3)嵌段聚物M1M2两种单体单元组成长序列链段相互连结成
(4)接枝聚物种单体链链接条条单体形成支链
较体聚合溶液聚合悬浮聚合乳液聚合基特征优缺点
体聚合单体身加溶剂分散介质(常水)条件少量引发剂光热辐射作进行聚合反应根需时加入必量颜料增塑剂防老剂等优点产品纯度高利制备透明电性产品聚合设备较简单外单体浓度高聚合反应速率较快产率高缺点聚合体系溶剂存粘度加速现象显著聚合热易导出体系温度难控制会引起局部热甚暴聚影响终产物质量变色产生气泡分子量分布宽等解决聚合热导出问题实验室工业采分段聚合工艺分预聚合聚合两段进行先低温预聚合然逐渐升高温度进行聚合相反先较高温度预聚合控制转化率定范围然迅速冷较低温度缓慢聚合(聚合)
溶液聚合单体引发剂溶适溶剂中溶液状态进行聚合反应优点溶剂作传热介质利聚合热导出体系温度容易控制体系粘度低加速现象较弱体系中聚合物浓度溶剂稀释变聚合物链转移生成支化交联产物率降低缺点体系单体浓度聚合速率较慢生产效率降适溶剂体环境污染时产物聚合物溶液必然涉聚合物分离纯化溶剂回收等序增加成者溶剂链转移作溶液聚合难合成分子量较高聚合物
悬浮聚合分散剂存助搅拌非水溶性单体分散成液滴悬浮水中进行聚合反应优点水做分散介质毒安全散热温度易控制产物珠状粉状固体微粒分离干燥等处理方便适宜规模生产缺点分散剂易残留聚合物中纯度透明性降低
乳液聚合非水溶性(低水溶性)单体乳化剂作搅拌水中形成乳状液进行聚合反应乳液聚合优点：水作分散介质传热控温容易体系粘度聚合物分子量聚合物含量关反应期体系粘度然较低利搅拌传热物料输送特适合制备粘性橡胶类聚合物特殊反应机理导致聚合速率较快产物分子量高聚合方法样聚合速率产物聚合度成反规律限制提高聚合分子量时牺牲聚合速率缺点产物含乳化剂纯度差需破乳洗涤干燥等工序增加生产成
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单体单元高分子分子结构中单单体分子衍生结构单元
聚合度单聚合物分子中含单体单元数目成该聚合物分子聚合度
逐步聚合反应指聚合反应程中聚合物分子体系中单体分子聚合度中间产物分子间通缩合加成反应生成聚合反应单体分子中间产物分子间进行
链式聚合反应指聚合反应程中单体分子间发生聚合反应聚合反应发生单体分子聚合反应活性中心间单体聚合反应活性中心反应生成聚合度更新活性中心反复生成聚合物分子
单体功度单体分子含参聚合反应功基反应点数目单体功度(f)
反应程度反应程中功基转化程度
凝胶化现象指交联逐步聚合反应程中着聚合反应进行体系粘度突然增失流动性反应搅拌产生气泡法体系中逸出凝胶溶性聚合物明显生成实验现象
凝胶点出现凝胶化现象时反应程度做凝胶点pc表示
诱导分解诱导分解实质基(包括初级基单体基链基)引发剂分子转移反应
引发效率初级基形成单体基百分率f表示通常情况引发效率100原笼蔽效应诱导分解两种
加速现象许聚合反应中转化率达定值(15～20％)聚合反应速率没降低反迅速增反常动力学行称加速现象加速现象体系黏度增加引起称凝胶效应基会双基终止双基终止会出现加速现象加速现象基聚合特征
阻聚缓聚某物质基聚合抑制作物质基(包括初级基链基)反应成非基反应性太低增长基稳定基根聚合反应抑制程度类物质分成阻聚剂缓聚剂阻聚剂完全终止基聚合反应完全停止缓聚剂部分基失活基活性衰减聚合速率降产生抑制作分称阻聚缓聚作
动力学链长指均活性中心(基)产生(引发)消失(终止)消耗单体分子数
链转移常数链转移速率常数链增长速率常数C表示代表两种反应竞争力反映某物质链转移力
竞聚率种单体系链增长速率常数交叉链增长速率常数称竞聚率
饱聚酯原料乙二醇马酸酐邻苯二甲酸酐作什？提高树脂柔韧性采什方法？例调整原苯乙烯固化原理什？考虑室温固化种引发体系？
乙二醇马酸酐邻苯二甲酸酐合成饱聚酯原料乙二醇提供羟基马酸酐邻苯二甲酸酐发生缩聚反应马酸酐聚酯中引入双键增加交联密度提高脆性邻苯二甲酸酐降低双键含量降低交联密度防止聚酯脆提高树脂柔韧性加入饱二元脂肪酸长链二元醇
饱聚酯链中含双键聚酯聚合时二元醇提供羟基二元酸羧基发生酯化反应聚合马酸酐聚合物链含双键双键够发生交联反应体型化合物果加入邻苯二甲酸酐缩聚提高树脂刚性耐热性12丙二醇13丁二醇缩乙二醇等代部分乙二醇进行缩聚提高树脂柔韧性邻苯二甲酸酐马酸酐例控制饱聚酯饱度材料交联密度苯乙烯固化利基引发苯乙烯聚合饱聚酯线形分子中双键聚终形成体型结构考虑室温固化选油溶性氧化苯甲酰二甲基苯胺氧化原体系
较链式聚合逐步聚合特征
链式聚合(1)聚合程基元反应组成基元反应机理反应速率活化差(2)单体活性中心反应生成新活性中心单体间发生聚合反应(3)聚合体系始终单体聚合产物微量引发剂浓度极低增长活性链组成(4)聚合产物分子量般单体转化率变(活性聚合外)延长聚合时间单体转化率增加逐步聚合(1)聚合反应单体单体单体聚合中间产物聚合中间产物分子间通功基反应逐步进行(2)步反应相功基间反应步反应反应速率常数活化致相(3)单体聚合中间产物意两分子间够发生反应生成聚合度更高产物(4)聚合产物聚合度逐步增中聚合体系中单体分子聚合物分子间相互反应生成聚合度更高聚合物分子逐步聚合反应根特征作逐步聚合反应判断
分析产生加速现象原较苯乙烯甲基丙烯酸甲酯丙烯腈三种单体进行体聚合时发生动加速现象早晚
加速现象产生原链终止反应受扩散控制着反应进行体系粘度增加长链基运动受阻导致扩散速率降双基链终止速率常数kt显著降链增长反应链基分子单体反应粘度增加足严重妨碍单体扩散说粘度增加链增长反应影响较链增长速率常数kp基保持变聚合反应速率方程式中RPkP(fkdkt)12[I]12[M]kpkt12项幅度增加聚合速率相应增加出现动加速
苯乙烯甲基丙烯酸甲酯丙烯腈三种单体进行体聚合时早发生加速现象丙烯腈次甲基丙烯酸甲酯晚苯乙烯丙烯腈单体聚合物非溶剂(沉淀剂)聚合程中旦分子链基生成快会单体中析出链基卷曲包裹双基终止困难容易发生加速现象聚合开始出现甲基丙烯酸甲酯聚合物良溶剂体聚合时长链基定卷曲包裹时体系黏度相较高加速现象较低转化率10～15便开始出现苯乙烯体聚合单体聚苯乙烯良溶剂长链基处较舒展状态体系黏度相较低双基扩散终止较容易加速现象出现较晚转化率30％左右
基聚合中链终止反应链增长反应速率常数四数量级左右般基聚合反应然聚合度高达103 ~104聚合物什？
链终止链增长竞争反应两者活化较低反应速率均快相链终止活化更低链增长活化约20～34kJmol1链终止活化约8～21kJmol1链终止反应速率常数远链增长速率常数(分106～108 Lmol1S1102～104 Lmol1S1)基聚合体系中链基浓度低约107～109molL1远远单体浓度(般约1molL1)综合考虑速率常数反应物浓度链增长反应速率较链终止反应速率高三数量级
苯乙烯体聚合时加入少量乙醇聚合产物分子量降加入量超定限度时产物分子量增加请解释
加少量乙醇时聚合体系均相乙醇链转移作会相分子质量降乙醇量增加定例聚合体系变非均相沉淀聚合时增长基包埋会出现明显动加速现象造成产物相分子质量反体聚合高
乳液聚合般规律初期聚合速率时间延长增加然进行恒速聚合聚合速率逐渐降试乳液聚合机理(动力学方程)分析述动力学现象
阶段I：乳胶粒生成阶段—成核期 引发剂水相中分解产生基扩散增容胶束增容胶束中发生聚合反应增容胶束转变成乳胶粒阶段相态特征乳胶粒增溶胶束单体液滴三者存
聚合反应开始水相中基进攻增溶胶束生成越越新乳胶粒聚合发生场增意味着聚合速率增加动力学角度段称加速期
着聚合进行乳胶粒断吸收单体仓库—单体液滴扩散单体补充聚合消耗掉单体单体浓度保持衡(饱)水样乳胶粒逐渐变单体液滴体积相应断缩数目保持变
乳胶粒断增保持稳定需更乳化剂分子表面覆盖越越乳化剂水相转移乳胶粒表面溶解水相中乳化剂断减少直浓度低CMC增溶胶束稳定瓦解破坏消失相应乳胶粒数目增加时标志着阶段I结束单体转化率仅约215
阶段Ⅱ：乳胶粒长阶段 阶段乳胶粒数目保持恒定约开始存胶束数01时单体液滴存乳胶粒聚合反应提供稳定单体补充聚合速率恒定状态称恒速期着聚合进行乳胶粒体积断增单体液滴体积断缩直消失意味着恒速期结束时单体转化率约15～60范围阶段体系相态特征乳胶粒单体液滴二者存
阶段Ⅲ：聚合期(完成)阶段 阶段乳胶粒数目然变单体液滴消失乳胶粒单体补充乳胶粒单体浓度逐步减聚合速率断降低直聚合完全停止称减速期聚合完成乳胶粒熟化外层乳化剂包围聚合物颗粒相态特征乳胶粒(变成聚合物颗粒)
概况说乳液聚合机理胶束中引发乳胶粒中进行增长单体聚合物乳胶粒均半含基
聚合速率方程Rpkp[M][N]2式中kp链增长常数[M]乳胶粒中单体浓度[N]乳胶粒数目
速率方程知聚合温度定时kp常数时聚合速率取决[M][N]聚合初期单体液滴(单体储库)存扩散速度定乳胶粒中单体浓度[M]似常数着聚合反应进行乳胶粒数目断增导致聚合速度聚合时间延长增聚合进行定时间乳胶粒数目达值时单体液滴未消失时[N][M]似恒定聚合速度进入恒速期单体液滴消失乳胶粒中[M]急剧降导致聚合速率降
典型乳液聚合特点持续反应速度快产物分子量高数体聚合中常常出现反应速度变快分子量增现象试分析述现象原较异
典型乳液聚合反应中聚合乳胶粒中进行均乳胶粒中活性链增长扩散进入基告终止链基受乳化剂保护双基终止概率链基寿命长链基浓度般基聚合高反应速度快产物相分子质量高
体聚合达定转化率体系黏度增聚合物溶等素链终止反应受阻导致活性链浓度增活性链寿命延长结果导致反应速度加快产物相分子质量增
两者相似相处聚合体系中活性链浓度般基聚合活性链寿命般基聚合时长二者控制素乳液聚合中通改变乳化剂量引发剂量控制体系中链基浓度寿命持续维持反应高速度产物高相分子质量体聚合中动加速体系物理状态断变化造成种状况改变控性乳液聚合
离子聚合反应程中否出现动加速效应什？
离子聚合反应程中会出现动加速效应基聚合反应程中出现加速现象产生原着聚合反应进行体系黏度断增体系黏度增定程度时双基终止受阻碍kt明显变链终止速度降单体扩散速度受影响kp降链增长速度变化相提高聚合反应速度出现动加速现象离子聚合反应程中相电荷互相排斥存双基终止会出现动加速效应
动力学法推导二元聚物组成微分方程说明(1)推导程中假定(2)产生偏离(3)谓竞聚率物理意义什？d[M1]dtk11[M1*][M1]+k21[M2*][M1] d[M2]dtk12[M1*][M2]+k22[M2*][M2]
d[M1]d[M2] k11[M1*][M1]+k21[M2*][M1]k12[M1*][M2]+k22[M2*][M2]
稳态条件k12[M1*][M2] k21[M2*][M1] r1 k11k12r2 k22k21
整理d[M1] d[M2]([M1][M2])×(r1[M1]+[M2])(r2[M2]+[M1])
(1)推导程中假定(a)链增长活性中心活性链长关(b)长链假定链增长消耗单体决定聚物组成程引发终止反应聚物组成没影响(c)稳态假设体系中两种链增长活性中心浓度恒定(d)考虑前末端(倒数第二)单元结构链增长活性中心影响(e)假设聚反应逆
(2)该方程适解聚二元聚前末端效应二元聚活性种二元聚
(3)竞聚率单体均聚链增长聚链增长速率常数r1k11k12r2k22k21表征两单体相活性根r值估计两单体聚性判断聚物组成情况
生产丙烯腈(M1)苯乙烯(M2)聚物时已知r1004r204投料重量2476(M1 M2)采次投料工艺高转化率停止反应试讨聚物组成均匀性
聚体系属r1<1r2<1恒点聚体系恒点f1(f1)A(f1)A(1r2)÷(2r1r2)(104)÷(204004)0385两单体分子量知两单体投料重量2476相摩尔4570f1039f1(f1)A十分接种投料次投料高转化率停止反应制组成相均匀聚物
硫酸盐受热受光受原剂作均产生SO4 ·基果时调整反应速度时停止反应应选择种方式产生基果工业求生产分子量高聚合物需聚合温度量低应选择种方式产生基
选受光引发停止光改变光强停止调节反应速度选氧化原体系通乳液聚合较低聚合度相分子质量高聚合物
基均聚反应中乙酸乙烯酯聚合速率苯乙烯基聚反应中苯乙烯单体消耗速率远乙酸乙烯酯什？乙酸乙烯酯均聚时加入少量苯乙烯会什？
基聚合反应中聚合反应速率单体活性基活性两者决定苯乙烯带轭取代基乙酸乙烯酯带轭取代基单体基反应活性取代基轭效应密切相关取代基轭效应越强单体活性越高基越稳定活性越取代基轭效应苯乙烯单体活性乙酸乙烯酯单体活性苯乙烯基活性低乙酸乙烯酯基活性取代基轭效应基活性影响单体活性影响取代基轭效应苯乙烯基活性相乙酸乙烯酯基活性降程度单体活性相乙酸乙烯酯单体活性增程度两者综合结果苯乙烯单体苯乙烯基反应活性乙酸乙烯酯单体乙酸乙烯酯基反应活性低乙酸乙烯酯均聚反应速率远苯乙烯均聚反应速率苯乙烯乙酸乙烯酯聚体系中苯乙烯单体乙酸乙烯酯单体存聚合体系中两单体面基相两单体消耗速率仅取决单体活性苯乙烯单体活性乙酸乙烯酯体系中基优先苯乙烯单体反应苯乙烯消耗速率远乙酸乙烯酯乙酸乙烯酯均聚体系中加入少量苯乙烯时苯乙烯活性高乙酸乙烯酯基优先苯乙烯反应链基转化苯乙烯基苯乙烯基苯环轭效应活性低乙酸乙烯酯基结果聚合反应原高活性基低活性单体间反应变成低活性基低活性单体间反应乙酸乙烯酯聚合反应速率降
讨规交接枝嵌段聚物结构差
(1)规聚物两种单体单元M1M2呈序排列概率分布
(2)交聚物M1M2两种单体单元规交分布
(3)嵌段聚物M1M2两种单体单元组成长序列链段相互连结成
(4)接枝聚物种单体链链接条条单体形成支链
较体聚合溶液聚合悬浮聚合乳液聚合基特征优缺点
体聚合单体身加溶剂分散介质(常水)条件少量引发剂光热辐射作进行聚合反应根需时加入必量颜料增塑剂防老剂等优点产品纯度高利制备透明电性产品聚合设备较简单外单体浓度高聚合反应速率较快产率高缺点聚合体系溶剂存粘度加速现象显著聚合热易导出体系温度难控制会引起局部热甚暴聚影响终产物质量变色产生气泡分子量分布宽等解决聚合热导出问题实验室工业采分段聚合工艺分预聚合聚合两段进行先低温预聚合然逐渐升高温度进行聚合相反先较高温度预聚合控制转化率定范围然迅速冷较低温度缓慢聚合(聚合)
溶液聚合单体引发剂溶适溶剂中溶液状态进行聚合反应优点溶剂作传热介质利聚合热导出体系温度容易控制体系粘度低加速现象较弱体系中聚合物浓度溶剂稀释变聚合物链转移生成支化交联产物率降低缺点体系单体浓度聚合速率较慢生产效率降适溶剂体环境污染时产物聚合物溶液必然涉聚合物分离纯化溶剂回收等序增加成者溶剂链转移作溶液聚合难合成分子量较高聚合物
悬浮聚合分散剂存助搅拌非水溶性单体分散成液滴悬浮水中进行聚合反应优点水做分散介质毒安全散热温度易控制产物珠状粉状固体微粒分离干燥等处理方便适宜规模生产缺点分散剂易残留聚合物中纯度透明性降低
乳液聚合非水溶性(低水溶性)单体乳化剂作搅拌水中形成乳状液进行聚合反应乳液聚合优点：水作分散介质传热控温容易体系粘度聚合物分子量聚合物含量关反应期体系粘度然较低利搅拌传热物料输送特适合制备粘性橡胶类聚合物特殊反应机理导致聚合速率较快产物分子量高聚合方法样聚合速率产物聚合度成反规律限制提高聚合分子量时牺牲聚合速率缺点产物含乳化剂纯度差需破乳洗涤干燥等工序增加生产成
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