高分子化学期末考试试卷2005
姓名 学号
题号
二
三
四
五
六
总分
分
填空题（20）
1 连锁聚合反应中 聚合解聚达衡时温度 称聚合极限温度 单体浓度 函数计算公式
2 等摩尔投料时外加酸催化聚酯化反应速率方程 适转化率范围 0~988
3 基聚合引发剂热分解型氧化原型低温游离基型热分解型引发剂典型 机氧类 机氧类 偶氮双腈类 典型实例分 氧化苯甲酰 二硫酸钾 偶氮二异丁腈 氧化原型低温游离基型实例 H2O2＋Fe2＋ AgC2H5
4 逆缩聚特征 整缩聚反应程中聚合物缩聚反应低分子产物降解 发生交换降解反应
5 聚物组成微分方程说明聚物组成 单体竟聚率单体浓度 关 引发终止速率 关适 连锁型 聚反应
6 熔融缩聚指 反应温度高单体缩聚物熔点反应体系处熔融状态进行缩聚反应 界面缩聚指 两种单体分溶解两种互相容溶剂中聚合反应两相溶液界面进行缩聚反应
7 引发剂分解半需时间 称引发剂分解半衰期果已知kd半衰期公式 进行计算较温度引发剂半衰期较 引发剂活性
8 乳液聚合时乳化剂浓度增加聚合速率 增 分子量 增 引发剂浓度增加聚合速率 增 分子量 变
9 阴离子聚合引发方式 负离子加成引发 电子转移引发 电离辐射引发 中电子转移引发辐射引发产生双阴离子
10 参加引发反应引发剂量引发剂分解量引发效率部分基聚合体系引发效率度1原存 笼蔽效应 诱导分解
11 连锁聚合反应Q值代表 轭效应 e值代表 极性效应 两种单体e值相差越越易发生 交 聚
12 阳离子聚合引发剂 酸 包括 质子酸 路易斯酸 质子酸 般低聚体
二解释题（15）
1 乙酸乙烯酯进行基聚合时果体系中混少量丁二烯聚合反应起阻聚作
原：单体具高活性应基活性较差
轭稳定
k12>>k11
时k12产物活性低引发困难
聚氯乙稀增长活性链丁二烯快反应活性低甚引发氯乙烯聚合基起阻聚作
2 甲基丙烯酸甲酯正丁基锂引发聚合速率快AIBN引发聚合速率
答：正丁基锂引发MMA聚合属阴离子聚合没明显终止反应活性中心数目AIBN引发MMA聚合属基聚合kt活性中心数目少根Vp＝kp[M*][M]阴离子聚合反应表观kp基聚合kp相差阴离子聚合活性中心数目终止反应少反应速率快
原：阴离子聚合 Vpkp[M+][M]
基聚合 Vpkp[M·][M]
阴离子kp>基kp
阴离子聚合链末端带正电荷kt[M+]>>[M·]
3 丙烯进行基聚合进行离子型聚合
答：丙烯结构进行基者阳离子聚合反应时引发活性中心单体丙烯加成极易进行单体转移反应形成烯丙基基烯丙基阳离子丙烯丙基阳离子者烯丙基基均属烯丙位活性中心活性中心结构具足够稳定性难引发单体进行聚合通常获低聚物
三完成列聚合反应方程式（24）
1
2
3
3
4
5 乙酸乙烯酯偶氮二异丁腈引发引发增长反应
6 苯乙烯萘钠催化剂作引发增长反应环型聚苯乙烯合成
四回答列问题（25）
1 机氧类引发剂种？请写出分解反应活性次序排列
答：
① 氧化二酰
② 氧化二碳酸酯
③ 氧化羧酸酯
④ 氧化二烃
⑤ 烷基氧化氢
机氧类引发剂致活性序：
烷基氧化氢<氧化二烃<氧化羧酸酯<称氧化二酰<氧化二碳酸酯<称氧化二酰
2 什阻聚剂？什缓聚剂？什分子量调节剂？分说明聚合反应速率分子量影响情况？
某物质消灭基者基活性消失聚合速率降低零样物质称阻聚剂
某物质消灭部分基者基活性衰减聚合速率降低样物质称缓聚剂缓聚剂聚合反应速率降低分子量降
外加调节聚合物分子量物质分子量调节剂分子量调节剂转移常数Cs般接1分子量调节剂影响聚合速率聚合物分子量降低
3 线型衡缩聚中想高分子量聚合物应采取种措施？
严格控制等量
增反应程度断移走分子提高真空度适提高温度
纯化原料单体溶剂清单官团化合物
4 合成甲基丙烯酸甲酯苯乙烯嵌段聚物？
萘钠双阴离子法ABA（B聚苯乙烯A甲基丙烯酸甲酯：必须）
正丁基锂单阴离子法AB（A聚苯乙烯B甲基丙烯酸甲酯：必须）
ATRP法AB（分子引发剂方法：A聚苯乙烯B甲基丙烯酸甲酯——）
5 推导基聚合反应速率方程时作基假定引发剂引发请写出速率方程具体形式
a 基活性链长关（基等活性理）
b 增长速率代表总聚合反应速率
c 稳态——基生成速率消失速率相等
五计算题（16）
1 20 molL苯乙烯THF中正丁基锂引发进行阴离子聚合正丁基锂[C]＝1×103molL转化率25时加水05×103molL求聚合反应进行转化率100时活性聚苯乙烯链长时加水05×103molL求聚合物均聚合度
解：
转化率25时加水05×103molL消灭05×103molL活性中心余05×103molL活性中心时
转化率100时加水05×103molL存单体聚合程没影响
者
2 已知丙烯腈（M1）偏二氯乙烯（M2）聚反应r1091r2037请作出聚物组成曲线草图说明聚物类型果组成均聚物应该选取样投料（）？
解：
r1r20337
规聚物
恒点投料聚物组成均
3 邻苯二甲酸酐甘油乙二醇摩尔150：090：024分求出凝胶点限限
解：？
邻苯二甲酸酐官团羧酸摩尔数（量数）＝150×23
醇量数＝090×3+024×2＝318
均官度
限
4 BPO作引发剂60oC引发苯乙烯苯中聚合反应已知：
苯乙烯浓度400molLBPO浓度5×10－4molL
求： 1) 引发速率聚合反应速率
2) 初期动力学链长
解：
1)
2)
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姓名 学号
题号
二
三
四
五
六
总分
分
填空题（20）
1 连锁聚合反应中 聚合解聚达衡时温度 称聚合极限温度 单体浓度 函数计算公式
2 等摩尔投料时外加酸催化聚酯化反应速率方程 适转化率范围 0~988
3 基聚合引发剂热分解型氧化原型低温游离基型热分解型引发剂典型 机氧类 机氧类 偶氮双腈类 典型实例分 氧化苯甲酰 二硫酸钾 偶氮二异丁腈 氧化原型低温游离基型实例 H2O2＋Fe2＋ AgC2H5
4 逆缩聚特征 整缩聚反应程中聚合物缩聚反应低分子产物降解 发生交换降解反应
5 聚物组成微分方程说明聚物组成 单体竟聚率单体浓度 关 引发终止速率 关适 连锁型 聚反应
6 熔融缩聚指 反应温度高单体缩聚物熔点反应体系处熔融状态进行缩聚反应 界面缩聚指 两种单体分溶解两种互相容溶剂中聚合反应两相溶液界面进行缩聚反应
7 引发剂分解半需时间 称引发剂分解半衰期果已知kd半衰期公式 进行计算较温度引发剂半衰期较 引发剂活性
8 乳液聚合时乳化剂浓度增加聚合速率 增 分子量 增 引发剂浓度增加聚合速率 增 分子量 变
9 阴离子聚合引发方式 负离子加成引发 电子转移引发 电离辐射引发 中电子转移引发辐射引发产生双阴离子
10 参加引发反应引发剂量引发剂分解量引发效率部分基聚合体系引发效率度1原存 笼蔽效应 诱导分解
11 连锁聚合反应Q值代表 轭效应 e值代表 极性效应 两种单体e值相差越越易发生 交 聚
12 阳离子聚合引发剂 酸 包括 质子酸 路易斯酸 质子酸 般低聚体
二解释题（15）
1 乙酸乙烯酯进行基聚合时果体系中混少量丁二烯聚合反应起阻聚作
原：单体具高活性应基活性较差
轭稳定
k12>>k11
时k12产物活性低引发困难
聚氯乙稀增长活性链丁二烯快反应活性低甚引发氯乙烯聚合基起阻聚作
2 甲基丙烯酸甲酯正丁基锂引发聚合速率快AIBN引发聚合速率
答：正丁基锂引发MMA聚合属阴离子聚合没明显终止反应活性中心数目AIBN引发MMA聚合属基聚合kt活性中心数目少根Vp＝kp[M*][M]阴离子聚合反应表观kp基聚合kp相差阴离子聚合活性中心数目终止反应少反应速率快
原：阴离子聚合 Vpkp[M+][M]
基聚合 Vpkp[M·][M]
阴离子kp>基kp
阴离子聚合链末端带正电荷kt[M+]>>[M·]
3 丙烯进行基聚合进行离子型聚合
答：丙烯结构进行基者阳离子聚合反应时引发活性中心单体丙烯加成极易进行单体转移反应形成烯丙基基烯丙基阳离子丙烯丙基阳离子者烯丙基基均属烯丙位活性中心活性中心结构具足够稳定性难引发单体进行聚合通常获低聚物
三完成列聚合反应方程式（24）
1
2
3
3
4
5 乙酸乙烯酯偶氮二异丁腈引发引发增长反应
6 苯乙烯萘钠催化剂作引发增长反应环型聚苯乙烯合成
四回答列问题（25）
1 机氧类引发剂种？请写出分解反应活性次序排列
答：
① 氧化二酰
② 氧化二碳酸酯
③ 氧化羧酸酯
④ 氧化二烃
⑤ 烷基氧化氢
机氧类引发剂致活性序：
烷基氧化氢<氧化二烃<氧化羧酸酯<称氧化二酰<氧化二碳酸酯<称氧化二酰
2 什阻聚剂？什缓聚剂？什分子量调节剂？分说明聚合反应速率分子量影响情况？
某物质消灭基者基活性消失聚合速率降低零样物质称阻聚剂
某物质消灭部分基者基活性衰减聚合速率降低样物质称缓聚剂缓聚剂聚合反应速率降低分子量降
外加调节聚合物分子量物质分子量调节剂分子量调节剂转移常数Cs般接1分子量调节剂影响聚合速率聚合物分子量降低
3 线型衡缩聚中想高分子量聚合物应采取种措施？
严格控制等量
增反应程度断移走分子提高真空度适提高温度
纯化原料单体溶剂清单官团化合物
4 合成甲基丙烯酸甲酯苯乙烯嵌段聚物？
萘钠双阴离子法ABA（B聚苯乙烯A甲基丙烯酸甲酯：必须）
正丁基锂单阴离子法AB（A聚苯乙烯B甲基丙烯酸甲酯：必须）
ATRP法AB（分子引发剂方法：A聚苯乙烯B甲基丙烯酸甲酯——）
5 推导基聚合反应速率方程时作基假定引发剂引发请写出速率方程具体形式
a 基活性链长关（基等活性理）
b 增长速率代表总聚合反应速率
c 稳态——基生成速率消失速率相等
五计算题（16）
1 20 molL苯乙烯THF中正丁基锂引发进行阴离子聚合正丁基锂[C]＝1×103molL转化率25时加水05×103molL求聚合反应进行转化率100时活性聚苯乙烯链长时加水05×103molL求聚合物均聚合度
解：
转化率25时加水05×103molL消灭05×103molL活性中心余05×103molL活性中心时
转化率100时加水05×103molL存单体聚合程没影响
者
2 已知丙烯腈（M1）偏二氯乙烯（M2）聚反应r1091r2037请作出聚物组成曲线草图说明聚物类型果组成均聚物应该选取样投料（）？
解：
r1r20337
规聚物
恒点投料聚物组成均
3 邻苯二甲酸酐甘油乙二醇摩尔150：090：024分求出凝胶点限限
解：？
邻苯二甲酸酐官团羧酸摩尔数（量数）＝150×23
醇量数＝090×3+024×2＝318
均官度
限
4 BPO作引发剂60oC引发苯乙烯苯中聚合反应已知：
苯乙烯浓度400molLBPO浓度5×10－4molL
求： 1) 引发速率聚合反应速率
2) 初期动力学链长
解：
1)
2)
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